煤制甲醇合成工艺设计说明书选编.docVIP

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《过程装备成套技术》课程设计 题 目 煤制甲醇合成工段工艺流程及典型设备的设计 组 别 第四组 姓 名 学 号 130625 院 (系) 化学与化工学院 专 业 过程装备与控制工程 指导教师 高 勇 日 期 2016年6月27日至2016年7月3日 目录 1甲醇的合成 1 1.1甲醇合成的基本原理 1 1.1.1甲醇合成反应步骤 1 1.1.2合成甲醇的化学反应 1 1.2甲醇合成催化剂的选用 2 1.3 铜基催化剂的中毒和寿命 2 1.4甲醇合成的工艺条件 2 1.4.1反应温度 2 1.4.2压力 2 1.4.3空速 3 1.4.4气体组成 3 1.5甲醇合成的工艺流程 3 1.5.1甲醇合成的方法 3 1.5.2本设计的合成工艺 4 1.5.3甲醇合成塔的选择 4 1.5.4甲醇合成工艺流程 5 2列管式换热器设计及相关计算 6 2.1设计任务及操作条件 6 2.2方 案 简 介 6 2.3设计方案 6 2.3.1.确定设计方案 6 2.3.2确定物性数据 7 2.3.3计算总传热系数 7 2.3.4计算传热面积 8 2.3.5工艺结构尺寸 9 2.3.6换热器核算 11 3参考文献 17 1甲醇的合成 1.1 1.1.1甲醇合成反应步骤 对甲醇合成而言,无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂,其多相(非匀相)催化过程按下列过程进行: a)扩散——气体自气相扩散到催化剂的界面; b)吸附——各种气体在催化剂的活性表面进行化学吸附,其中CO在Cu2+上吸附,H2在Zn2+上吸附并异裂; c)表面反应——化学吸附的反应物在活性表面上进行反应,生成产物; d)解析——反应产物脱附; e)扩散——反应产物气体自催化剂界面扩散到气相中去; 以上五个过程中a、e(扩散)进行得最快,b(吸附)、d(解析)进行的速度较快,而过程c(表面反应)分子在催化剂活性界面的反应速度最慢,因此,整个反应过程取决于表面反应的进行速率。 提高压力、升高温度均可使甲醇合成反应速率加快,但从热力学角度分析,由于CO、CO2 和H2合成甲醇的反应是强放热的体积缩小反应,提高压力、降低温度有利于化学平衡向生成甲醇的方向移动,同时也有利于抑制副反应的进行。 1.1.2合成甲醇的化学反应 甲醇是甲醇合成反应是多项铜基催化剂上进行的复杂的、可逆的化学反应。 (1)主要的化学反应 CO+ H2=CH3OH (1-1) CO2+ 3H2=CH3OH+ H2O (1-2) (2)甲醇合成的副反应 2CO+ 4H2=CH3OH CH3+ H2O (1-3) CO+ 3H2=CH4+ H2O (1-4) 4CO+ 8H2=C4 H9OH+ 3H2O (1-5) CO2+ H2=CO+ H2O (1-6) 1.2甲醇合成催化剂的选用 铜基催化剂(CuO/ ZnO/ Cr2O3或 CuO/ ZnO /Al2O3 ) 铜基催化剂的主要化学成分是CuO/ ZnO/ Cr2O3或 CuO/ ZnO /Al2O3,其活性组分是Cu和ZnO,同时还要添加一些助催化剂,促进催化剂活性。Cr2O3的添加可以提高铜在催化剂的分散度,同时又能阻止分散的铜晶粒在受热时被烧结、长大,延长催化剂的使用寿命。添加Al2O3助催化剂使催化剂活性更高,而且Al2O3价廉、无毒,用Al2O3代替Cr2O3的铜基催化剂更好。 1.3 铜基催化剂对硫的中毒十分敏感,一般认为其原因是H2S和Cu形成CuS,也可能生成Cu2S,反应如下: Cu+ H2S =CuS+ H2 (1-7) 2Cu+ H2S =Cu2S+ H2 (1-8) 因此原料气中硫含量应小于0.1ppm,与此类似的是氢卤酸对催化剂的毒性。 催化剂使用的寿命与合成甲醇的操作条件有关,铜基催化剂比锌铬催化剂的耐热性差得多,因此防止超温是延长寿命的重要措施。 1.4 1.4.1反应温度 在甲醇合成反应过程中,温度对于反应混合物的平衡和速率都有很大影响。温度过低达不到催化剂的活性温度,则反应不能进行。温度太高不仅增加了副反应,消耗了原料气,而且反应过快,温度难以控制,容易使催化剂衰老失活。一般工业生产中反应温度取决于催化剂的活性温度,不同催化剂其反应温度不同。另外为了延长催化剂寿命,反应初期宜采用较低温度,使用一段时间后再升温至适宜温度。 4.2压力 甲醇合成反应为分子数减少的反应,因此增加压力有利于反应向甲醇生成方向移动,使反应

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