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1.(2015·新课标全国卷Ⅱ)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下: 回答下列问题: (1)A的结构简式为________。 (2)由B生成C的化学方程式为____________________。 (3)由E和F生成G的反应类型为________,G的化学名称为________。 (4)①由D和H生成PPG的化学方程式为____________________; ②若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为________(填标号)。 a.48 B.58 c.76 D.122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________________种(不含立体异构); ①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 ②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是__________________(写结构简式); D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是________(填标号)。 a.质谱仪 B.红外光谱仪 c.元素分析仪 D.核磁共振仪 1.反应条件与反应类型 (1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 (4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 (6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。 (7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇―→醛―→羧酸的过程) (8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。 (7)能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃等。 (8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质等。 (9)遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 (10)能发生连续氧化的有机物是伯醇,即具有“—CH2OH”的醇。 1.推断有机物的依据 有机物间的转变,实质上是官能团的转变,因而,做题时应根据官能团的性质和相互转变关系,结合具体的实验现象,数据,再分析综合,做出正确合理的推断。 2.推断有机物的思路 3.推断有机物的方法 (1)根据官能团的特征反应推断。 (2)根据反应后的产物逆向推断。 (3)根据衍变关系及反应条件,找出突破口进行推断。 (4)根据题目信息,灵活应用有机物知识进行推断。 2.(2015·新课标全国卷Ⅰ)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示: 回答下列问题: (1)A的名称是________,B含有的官能团是________。 (2)①的反应类型是________,⑦的反应类型是________________。 (3)C和D的结构简式分别为__________________________________、 ______________________。 (4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为________。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体________________________________________(填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线____________________________。 (2)碳链减短。 ①不饱和烃的氧化反应:如烯烃、炔烃在高锰酸钾酸性溶液的作用下不饱和键发生断裂,苯的同系物则被氧化为苯甲酸等。 ②羧酸或羧酸盐的脱羧反应:如乙酸钠与碱在加热的条件下生成甲烷。 1.有机合成路线设计的一般程序 (1)观察目标分子的结构。即观察目标分子的碳骨架特点、官能团种类及其位置。 (2)由目标分子逆推原料分子并设计合成路线。对目标分子中碳骨架先进行构建,然后再引入相应的官能团,或者先进行官能团的转化,然后再进行碳骨架构建等,来进行不同合成路线的设计。 (3)优选不同的合成路线。以绿色化学为指导,尽量采用廉价易得、低毒(最好无毒)、低污染(最好无污染)的原料及选择最优化的合成路线。 2.有机合成路线的设计方法 (1)正推法。即从某种原料
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