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热工实验技术与数据处理 第 十五 讲 李 彦 第五节 傅立叶红外光谱仪一、概述 红外光谱仪的用途：用来鉴别化合物和确定物质分子结构，对单一组分或混合物中各组分也可以进行定量分析，尤其对一些较难分离并在紫外、可见区找不到明显特征峰的样品也可以方便、迅速地完成定量分析。 红外与色谱联用可以进行多组分样品的分离和定性。 与热失重联用可进行材料的热稳定性研究。 与拉曼光谱联用可得到红外光谱弱吸收的信息。 第一代红外光谱仪以棱镜为色散元件 第二代红外光谱仪以光栅为色散元件 傅立叶变换红外光谱仪（第三代红外光谱仪），无分光系统，一次扫描可得到全谱 二、傅立叶变换红外光谱仪的特点 扫描速度快，1秒内可测得多张红外谱 光通量大，可以检测透射率比较低的样品，并能检测不同的样品：气体、固体、液体、薄膜和金属镀层 分辨率高，便于观察气态分子的精细结构 测定光谱范围宽 主要优点： 高检测灵敏度 1.高光通量 2.高信噪比(多路传输、多次测量) 3.抗杂散光能力强 高测量精度 高分辨率 测量速度快 测量波段宽，全波段分辨率一致 三、基本原理 主要是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定 双原子分子振动只能发生在连接两个原子的直线上，并且只有一种振动方式。其振动频率取决于化学键常数和原子的折合质量。 多原子分子振动则有多种振动方式。 红外光谱法研究的是分子中原子的相对运动，也可归结为化学键的振动。 不同的化学键或官能团，其振动能级从基态跃迁到激发态所需的能量不同，因此要吸收不同的红外光。 物质吸收不同的红外光，将在不同波长出现吸收峰，红外光谱就是这样形成的。 谱图的横坐标是红外光的波数（波长的倒数），纵坐标是透过率。 红外波段通常分为近红外（13300～4000cm-1)、中红外（4000～400cm-1)和远红外（400～10cm-1)，研究最为广泛的是中红外区。 四、工作原理 由固定平面镜、分光器和可调凹面镜组成傅立叶变换红外 光谱仪的核心部件－－迈克尔逊干涉仪 迈克尔逊干涉仪的作用是将复色光变为干涉光。中红外干 涉仪中的分束器主要是由溴化钾材料制成的。 由光源发出的红外光经过固定凹面镜后，由分光器分为两 束：50％的光投射到可调凹面镜，另外50％的光反射到固 定平面镜。可调凹面镜移动至两束光光程差为半波长的偶 数倍时，这两束光发生相长干涉，干涉图由红外检测器获 得，经过计算机傅立叶变换处理后得到红外光谱图。 基本结构 应用软件 Spectrum v2.00 用于扫描背景和样品 Spectrum Beer’s Law 用于建立定量测量的方法 TimeBase 用于随时间变化监测样品变化 气体标定 图4 配气系统图 初步实验结果 初步实验结果 初步实验结果 小 结 第六节 气相色谱仪 一、概述 分析的对象：气体、可挥发的物质 本质：一种物理分离的方法，基于不同物质物化性质的差异，在两相（固定相和流动相）构成的两相体系中具有不同的分配系数（或吸附性能），当两相作相对运动时，这些物质随流动相一起迁移，并在两相间进行反复多次的分配（吸附-脱附或溶解-析出），使得那些分配系数只有微小差别的物质，在迁移速度上产生了很大的差别。经过一段时间后，各组分之间达到了彼此的分离。被分离的物质顺序地通过检测装置，给出每个物质的信息，一般是一个对称或不对称的色谱峰。通过出峰的时间和峰面积的大小，对被分离的物质进行定性和定量的分析。 优点： 分离效能高，如使用毛细管柱，每米总柱效可达106理论塔板数，100米长的毛细管柱，2小时内从某样品中分析出近300个组分。 高选择性，它可以对同位素、空间异构体、光学异构体进行有效的分离 分析速度快，一般分析时间为几分钟到几十分钟，快速分析时，1秒内可分析7个组分。 局限性： 如果没有标准的样品供对照，在定性方面将存在很多困难。 弥补办法：色谱-质谱、色谱-红外光谱、色谱-原子吸收光谱 二、工作原理 原理：基于组分与固定相之间的吸附或溶解作用，相邻两组分之间的分离程度，既取决于组分在两相间的分配系数，又取决于组分在两相间的扩散作用和传质阻力。前者与色谱过程的热力学因素有关，后者与色谱过程的动力学因素有关。 塔板理论：流出曲线方程式 由流出曲线方程可以推导出理论塔板数n的计算公式 速率理论方程 三、仪器结构 载气系统 进样系统 分离系统 检测系统 数据处理系统 四、实验技术 担体处理及固定液涂浸 担体主要起承担固定液的作用，是多孔的固体颗粒，表面应是化学惰性的。 色谱柱填充、老化和评价 确定最佳载气流速 检测器灵敏度的测定 载气的选择 没有腐蚀性，常用的有H2,N2,He,Ar 根据检测器的特