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0含氮化合物

人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * * 胺能与酸成盐,胺盐遇强碱释放游离胺。 * 形成胺盐用于分离、鉴定胺 * 季铵碱-强碱 * 例 将下列化合物的碱性由大到小排列 e d b c a * 季铵盐:作为相转移催化剂 提高收率,改变苛刻的反应条件 50% 80% R4N+X- * 2 氧化 脂肪族胺较稳定, 芳香胺(伯胺、仲胺)类较易氧化, 带有颜色,黄―红―黑。 产物复杂(醌类,偶氮类),难分离 * 3 烷基化 (1)卤代烃与氨作用生成胺(卤代烷的氨解)。 继续反应: * 仲胺继续与卤代烷反应生成叔胺, 叔胺再继续反应得到季胺盐。 例: * 改变原料比例,制备所需烷基化产物 A 彻底烷基化得季铵盐:足量卤代烷与胺反应 90% B与过量氨反应得伯胺 * (2)醇与胺进行烷基化反应 * 4 酰基化 酰氯或酸酐可以氨解,得到酰胺 适用范围: RNH2,R2NH 可以发生类似反应,得到 N-取代酰胺, 叔胺不发生反应。 * 例 应用: a 分离鉴别叔胺与伯胺、仲胺。 b 保护氨基. * 如何高收率完成下列转变 * 5 磺酰化 R3N不反应 * 反应条件:必须在NaOH或KOH溶液中进行 常用磺酰化试剂:苯磺酰氯 对甲苯磺酰氯 适用范围:伯、仲胺反应,叔胺不反应。 应用:分离、鉴别伯、仲、叔胺 * 欣斯堡反应 * 例1: 鉴别 * 例2:分离 * 6 与亚硝酸作用 (1)伯胺:放出氮气,得醇+烯烃混合物 特点:用作-NH2的定量测定;无制备意义。 * 芳香伯胺:在过量的强酸溶液中与亚硝酸 在低温下反应得到重氮盐(重氮化反应)。 重氮盐 * 重氮盐的反应:-制备芳香族化合物 * 偶联反应: 羟基或氨基对位有其它取代基-反应发生在邻位 * 偶氮与重氮化合物的区别: 重氮化合物:分子中含有-N=N-基, 只有一端与碳原子相连,另一端不与碳原子相连 * 例:完成转化 * (2)仲胺:到N-亚硝基化合物,呈黄色, 与稀酸共热可得回原来的胺。 应用:分离、提纯仲胺 * (3)叔胺:形成不稳定的盐 芳香叔胺与亚硝酸反应,在芳香环上导入亚硝基 应用:不同胺与HNO2反应产物不同, 区别三种胺 * 7 芳香胺苯环上的取代反应 * Ⅲ 腈 一 结构与命名: 通式: 根据所有含碳原子数称为“某腈”, 或“氰基某烷”。 * 二 物理性质 1 沸点与醇相近,较羧酸低, 高于烃、醚、醛、酮和胺。 2 与水形成氢键,在水中溶解度大, 并能溶解盐类等离子化合物, 常用作溶剂及萃取剂。 * 三 化学性质 与羰基相似 1 还原:催化加氢,LiAlH4 或 Na/乙醇 * 2 水解与醇解 * 3 与RMgX作用―――叔醇 * 第九章 含氮化合物 * 硝酸酯 亚硝酸酯 硝基化合物 亚硝基化合物 胺 * 本章讨论主要内容 Ⅰ硝基化合物 Ⅲ 腈 Ⅱ 胺 * Ⅰ硝基化合物 烃分子中的氢原子被硝基取代的衍生物。? 硝基化合物与亚硝酸酯互为同分异构体。 注意区别硝酸酯和硝基化合物 亚硝酸酯 * 三硝酸甘油酯 (可作抗血栓药,救心丸) * 一 硝基化合物的命名 将硝基与亚硝基看作取代基 硝基甲烷 对亚硝基甲苯 硝基乙烷 * 二 化学性质 还原反应 脂肪族硝基化合物的酸性 硝基对芳环邻对位基团的影响 * 1 还原: 苯胺的工业制法 完全还原: * 例:完成转化 * 部分还原: * 2 脂肪族硝基化合物的酸性 RCH2NO2,R2CHNO2 显弱酸性,溶于碱。 * 3 硝基对芳环邻对位基团的影响 (1)对邻、对位上卤原子的影响 -NO2的吸电子作用,降低苯环上电子云密度, 易发生亲核取代反应, 不易进行亲电取代反应。 * 例 * (2)对酚的酸性的影响 硝基处于酚羟基的邻或对位, 使苯酚的酸性增强 。 * Ⅱ胺 一 分类及命名 Ⅱ 胺 * 季铵类化合物:季胺碱和季胺盐。 * 命名 (1)简单胺: 乙胺 对甲苯胺 己二胺 * 氮连接两个或三个烃基,表示烃基数目 烃基相同: * 烃基不同:遵循次序规则 * 芳香仲胺和叔胺: N-乙基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 * -N

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