氧化还原滴定法复习精讲.pptVIP

KMnO4标准溶液的配制与标定 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数): KMnO4法测定Ca （实验1.12,p189） K2Cr2O7法测定铁 p235 K2Cr2O7法测定铁（无汞） (实验1.9) 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2.间接碘量法（滴定碘法）： Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3 * 左彩静 左彩静 一、电极电位与Nernst方程 (一) 电极电位 氧化还原电对，由物质的氧化型和其对应的的还原型所构成的整体。 标准电极电位： 电对的标准电极电位越高，其氧化型的氧化性越强； 反之，标准电极电位越低，其还原型的还原性越强。 (二) Nernst方程 温度298.15K，有关离子活度均为1，气体的压力为101.3kPa。 标准电极电位 的测定条件： 对于任一氧化还原半电池反应： 当温度为298.15K时 它是在特定条件下：氧化型和还原型的浓度均为1mol/L(或其浓度比为1)时,校正了各种外界因素影响后电对的实际电位值。当条件一定时，为一常数。 2. 条件电位 δ及γ在特定条件下为固定值，因而 二、氧化还原反应进行的程度 对于一般的氧化还原反应，可以通过计算反应达到平衡时的条件平衡常数K’来了解反应进行的程度。 根据Nernst方程： 当反应达平衡时，两电对的电势相等E1=E2，则 ’ E10与E20相差越大，平衡常数K值也越大，反应越易进行， 当 n1 = n2 = 1 时： 当两电对的电位差大于0.4V时，该反应可用于滴定分析。 三、氧化还原反应的速度及其影响因素 速度的影响因素 氧化剂、还原剂的性质 浓度的影响 温度的影响 催化剂的作用 诱导作用 电子层结构与化学键 电极电位 反应历程 (一) 反应物的浓度 一般来说，反应物的浓度越大，反应速度愈快。 例如： KI 过量5倍， HCl 在0.8 ～1 mol/L (二) 温 度 通常溶液的温度每增高10℃，反应速度可增大2～4倍。 草酸钠在稀硫酸溶液中标定KMnO4溶液： 注意： 物质具有较大的挥发性(如 I2 )；易被空气中的氧气所氧化(如Fe2+、Sn2+)则不能采用升高温度的方法加快反应速度。 如何防止I2的挥发？ 加入过量 的KI（一般比理论用量大2~3倍） 如何保存I2标准溶液？ 催化剂的作用主要在于改变反应历程,或降低原来反应的活化能。 (三) 催化作用 Mn (III) (C2O4)n(3-2n)+ C2O42- Mn(II) + CO2 快 Mn (VII) Mn (III) 慢 Mn (II) 快 生成物本身能起催化作用的反应，称作自催化反应 滴入高锰酸钾太快，有何影响？ 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) H2SO4, △ Na2C2O4(过) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过) KMnO4(剩) KMnO4 KMnO4 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) (MO变黄) 二苯胺磺酸钠 (无色 紫色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 a. 控制酸度 2）加S-P混酸目的 降低 b. 络合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 1）S-P混酸应在滴定前加入 （ ，Fe2+不稳定） 浅黄色