原子吸收分光光度法2013.09-2剖析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * C:待测元素的浓度; A: 浓度为C(或质量为m)的待测元素的多次测定的平均吸收度值, σ空白溶液吸光度的标准偏差 测定方法： 用空白溶液或接近空白的标准溶液进行至少10次连续测定（11～21次） ，所得吸光度的标准偏差的3倍（3σ）时所对应的质量浓度或质量分数求得。 DC =（c·3σ）/A (μg·mL-1) Dm=(m·3σ)/A（μg· g-1） 3、工作对照 国家一级标准物质杨树叶可做为 工作对照物质，每次随行测定， 检查方法的可靠性。 4、 AAS中常用单位 1 ppm = 1 μg/g 1 ppm =1 μg/mL= 1 mg/L 1 ppb =1 ng/mL=1μg/L 第六节 实验技术 主 要 内 容 .样品的前处理原则 .样品微波消解法 三. 分析条件的选择(自学) 四. 常测几种元素原子化方法测定 五. AAS测定注意事项 充分消解有机物，使待测元素完全解离； 待测元素不能有损失； 有效防止或减少试剂、操作环境等对供试品溶液的污染； 效率高，操作安全、简便。 一 样品的前处理原则 二 样品微波消解法 特点： 效率高，可以消除环境对样品的污染，待测元素挥发损失小，由于酸用量很少，因此可大幅降低空白值。 目前，最先进的元素分析样品前处理方法，在2010版药典中列为首选方法（第一法） 方法: 试样粉末0.5g 加HNO3，H2O2 5～7ml 置微波溶解炉内 梯度加压，5-10min 取出 加热驱赶氮氧化物 供试液 1. 分析线 一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线。 2. 通带（调节狭缝宽度） 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 3. 空心阴极灯电流 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 三 分析条件的选择 4. 火焰 依据不同试样元素选择不同火焰类型 5. 观测高度 调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 四 常测几种元素原子化方法测定 火焰法：Cu 石墨炉法：Pb、Cd 氢化物法：As 冷原子吸收法：Hg 甘草、白芍、丹参、黄芪、金银花、西洋参: 铅≤百万分之五 (5ppm) 镉≤千万分之三 (3ppb) 砷≤百万分之二 (2ppm) 汞≤千万分之二 (2ppb) 铜≤百万分之二十 (20ppm) 五 注意事项 容器: 所用容量器皿应尽可能使用耐腐蚀的塑料器皿，以聚四氟乙烯材料制成的器皿为最好，玻璃器皿易吸附或吸收金属离子，因此仅适于短时间内对溶液的容量使用。 空白试验: 原子吸收分光光度法灵敏度很高，极易受容器、试剂、水、试验室环境等的污染，因此每次测定必须随行空白实验。样品测定结果应扣除空白值后再行计算。若空白值过高，则测定结果不可信。 试剂: 硝酸、高氯酸应采用高纯试剂；盐酸、硫酸、磷酸二氢铵、硝酸镁应为优级纯，其他为分析纯，使用前应检查各试剂中的相关金属元素含量符合测定的要求。 水: 应为用石英蒸馏器蒸馏的超纯水，使用前应检查相关金属元素含量。 第七节 应用与示例 1 测定意义 微量元素与许多慢性病、退行性疾病甚至恶性病有关联。 如：癌症、心血管病、脑病、神经系统疾患、肝病、风湿性炎症、地方病、营养缺乏症等。 用AAS对药品进行微量元素检测，为预防和诊断疾病起到不可估量作用。 药品中重金属残留量测定 药典一、二、三部均收载AAS 一 AAS在生物和医药领域中的应用 2 生物样品和药品的制备 药品的制备方法： 样品多数不能直接用于测定，需要经过样品预处理，通过 破坏有机基体，制备成均匀的分析用试样或将样品转变成溶 液后才能用于测定。 例1 石墨炉原子吸收法测定茶叶中的铬和铍 Cr和Be都是有害元素，Cr过量可致癌，Be过量吸入可致呼吸系统疾病。 样品的消解和试样的制备——茶叶粉碎，平行称取数份1.0000g于压力消解罐中，加入消解溶剂（硝酸）浸泡过夜，微波消解至消化完全，再蒸至小体积，取下，冷却，移入25容量瓶中，稀释至刻度。 测定条件 波长Cr357.9nm，灯电流15mA；Be234.9，灯电流10.光谱带宽0.7nm. Cr和Be石墨炉升温程序为：干燥130℃，5s/25s；灰化1500℃，10s/20s；原子化2300℃，0s/5s；