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《甲醇生产技术培训
前言
焦炉煤气制取甲醇
化学工业第二设计院、西南化工设计院、化学工业第三设计院、化学工业第六设计院、天辰化工设计院等都专为炼焦企业剩余焦炉煤气综合利用进行设计。目前世界上只有中国拥有这一生产技术(20 世纪70 年代苏联解体前曾有过焦炉煤气制甲醇生产装置,早已停产)。从2004 年首套装置投产,现在已建成十几套装置,在建项目还有10 多个,生产规模从年产8 万吨甲醇,到年产20 万吨至30 万吨甲醇生产规模。
焦炉煤气生产甲醇是煤气资源利用最有前途的选择
1、现在的机焦都是大型化,兖矿、太钢、云维7.63m焦炉均已建成投产,资源充足。
2、焦炉煤气生产甲醇,技术开发的多样化促进了甲醇的发展。焦炉煤气转化是甲醇生产的关键,目前开工的均是催化部分氧化法,现又有企业采用非催化氧化法生产甲醇。
3、焦炉煤气制甲醇有着明显的价格和成本优,在我国利用天然气生产甲醇,成本比煤为原料高35%左右,而焦炉煤气制甲醇比煤为原料成本还低200~400 元,可以与国际上甲醇生产成本最低
的中东地区利用天然气生产甲醇相竞争。
4、配套技术装备开发,保障了甲醇生产的要求,转化、合成、精馏设备、大型压缩机、制氧机及脱硫装置均可以国产化,焦炉煤气生产甲醇的工艺和设备会进一步完善。
第二章煤气的缓存及加压
气柜及煤气加压操作规程
1工艺流程简述
由化产车间来的净煤气进入20000m3气柜,由罗茨风机加压到19.6KPa后,经过常压过滤器(F61202A)脱除焦炉气中的煤焦油,再经氧化铁脱硫槽(F61202B)脱除部分硫化氢,送往焦炉气压缩机,经一段入口过滤器,进入一段缸(一段为两组气缸)压缩,被压缩后的气体分别进入各自气缸出口的缓冲器,一段冷却器,混合气体进入油水分离器之后,进入二段入口缓冲器,而后依次进入二段、三段,每段压缩后均依次通过各段的缓冲器,水冷却器、油水分离器。三段出口气体温度139℃、压力为2.5MPa送入脱硫转化工段进行气体转化。
设备及位号 设备名称及技术规格 材 料 台数 单重(kg) 罗茨风机
(J86101A、B、C) ZL93WDT
气量:321m3/min
转速:730r/min
轴功率:125kw
排气压力:19.6KPa 3 常压过滤器
(F61202A)
(氧化铁脱硫槽) 设计压力:0.1MPa
设计温度:60℃
最高工作压力:0.03MPa
Q235-B 1 21090 常压过滤器
(F61202B) 设计压力:0.1MPa
设计温度:60℃
最高工作压力:0.03MPa Q235-B
1
21090 4M40-345/25
四列三级对称平衡式
轴功率:2698KW
附:无刷励磁增安型同步电机
额定电压:6KV
电机功率:2900KW
转速:300r/min 一级吸入量为345M3/min
三级排气压力2.5MPa
操作介质:焦炉气
压缩机级数:3级
入口温度:25℃
入口压力:0.00096 MPa
排出压力:2.5 MPa 第三章煤气的净化和转化
(1)湿法脱硫(如氨水催化法,ADA法、栲胶法等)加水解催化剂,再加氧化锌的“三保险”脱硫。
(2)干法脱硫:煤气经预热加氢催化,使有机硫转化成无机硫,利用中温脱硫剂吸收,再二次加氢,最后用中温氧化锌吸收,使出口总硫达到≤0.1ppm.。
(3)转化: 脱硫后的原料气中的甲烷转化成合成甲醇所用的有效气体CO和H2,反应后的转化气中,甲烷含量控制在0.5%以下。
一、脱硫生产原理
(1)硫化反应:
FeO+H2S﹦FeS+H2O+Q
MoO2+2H2S﹦MoS2+2H2O+Q
(2)铁钼触媒对有机硫及烯烃的加H2 转化反应:
(硫醇) RSH + H2 = RH + H2S + Q
(噻吩) C4H4S + 4H2 = C4H10 + H2S + Q
(二硫化碳) CS2 + 2H2 = C + 2H2S + Q
(硫氧化碳) COS + H2 = CO + 2H2S + Q
(乙烯) C2H4 + H2 = C2H6
在上述转化反应过程中也伴有副反应发生:
C2H4 = CH4 + C
CO + 3H2 = CH4 + H2O
2CO = CO2 + C
转化反应及副反应均为放热反应,因此操作过程中控制好触媒层的温升。
2.铁锰脱硫剂
(1)反应式:
MnO2 + H2= MnO + H2O+Q
MnO2 + CO = MnO + CO2+Q
3Fe2O3+H2﹦2Fe3O4+H2O+Q
3Fe2O3+CO﹦2Fe3O4+CO2+Q
(2脱硫剂中的MnO、Fe3O4可热解或氢解有机硫,吸收H2
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