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《甲醛废水处理技术

第一章 项目概述 兰州中凯工贸有限公司(以下简称中凯公司)组建于1998年,是由原兰州化学工业公司化肥厂分离出来的集体所有制企业。目前,中凯公司是一个以化工生产经营为主,主要生产甲醛、六次甲基四胺等,其中六次甲基四胺还远销国外。 中凯公司所排废水正来源于其主要产品六次甲基四胺生产工艺排水。具体工艺排水段为甲醛蒸气水洗排水,水洗水吸收甲醛。所以废水中主要含甲醛污染物,其他污染物不做考虑,本次设计方案只针对废水中甲醛作处理对象,其他污染源不作为设计及处理范畴。 中凯公司之前将废水直接送往兰州石化厂内污水站处理,但由于废水中主要含甲醛,浓度高达5000mg/l,对兰州石化厂内污水站生化系统影响较大。由甲醛的化学性质可知,甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定;水中甲醛浓度为20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化;而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化;当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。所以本次设计处理方案要采用非生化的方法将废水中甲醛含量降低到100mg/L以下。针对中凯公司的现状,采用高级氧化的方法对处理效果及投资成本有较大优势,业主也意向采用高级氧化的方法。以下为本次项目设计的5m3/h甲醛废水高级催化氧化处理系统设计方案。 第二章 设计基础 2.1 处理水量 依据业主提供的水量:5m3/h 2.2 原水水质 CODcr含量为10000ppm,甲醛含量为1500ppm 2.3 处理指标 CODcr含量去除率大于85%; 甲醛含量去除率大于95%; 2.4 设计依据 2.4.1 业主提供的相关技术资料、水样及设计要求等; 2.4.2 《污水综合排放标准》(GB8978-1996); 2.4.3 《室外排水设计规范》(GBJ14-87); 2.4.4 《水处理设备性能试验总则》GB/T13922.1-1992; 2.4.5 《中华人民共和国水污染防治法》(1996年5月修正); 2.4.6 《中华人民共和国水污染防治法实施细则》(2000年3月)。 第三章 工程范围划分 (1)、我方负责整套废水处理系统的设计、设备生产、安装调试及培训等 (2)、业主方负责协调环保验收,我方给予相应配合。 (3)、土建部分由业主方施工建造,我方提供土建条件图,可现场指导。 (4)、系统运行如需的各种药剂,由业主方提供。 (5)、现场安装前,完善“三通一平”工作。 第四章 工艺设计 4.1 工艺选择 根据中凯公司现状及业主提供的废水资料,综合考虑处理效果、投资成本和运行成本,提出我司对该甲醛废水的设计方案。首先,利用甲醛废水温度高(约90摄氏度)的特点,采用高温条件下的催化缩聚工艺,即甲醛在碱性条件下加热,能发生己糖化反应,此原理可以用来处理甲醛废水,产生的多糖类大分子,通过混凝沉淀的方法实现固液分离,从而去除水中70%以上的甲醛。另外,废水中剩下的少部分甲醛通过我司自主研发的多效催化氧化技术,即在常温常压下,利用特定催化剂,即可用氧化剂快速氧化甲醛成为甲酸二氧化碳和水,多效催化氧化的氧化效率为80%以上。为了降低成本和确保工艺出水达到预期处理效果,在高级催化氧化系统后加生化系统一套,利用生物菌消耗废水中的甲醇及其他有机物,从而进一步降低CODcr含量,生化处理对CODcr的去除率在50%以上,以保证最终出水达标。 4.2 工艺流程简图 4.3 主体工艺简述 4.3.1 缩聚沉淀 甲醛在碱性条件下加热,能发生己糖化反应,此原理可以用来处理甲醛废水。最常用的催化剂就是氢氧化钙。在消石灰存在的条件下,甲醛会聚合成己糖。主要的方法是:用氢氧化钠控制甲醛废水为PH为11-12,按石灰于甲醛的的质量浓度比为0.1的比例投加石灰量。并控制温度在70摄氏度以上。通过实验表明,甲醛的去除率在70%-80%。在改反应中,石灰的投加量越大,温度越高,反应的就越彻底。 甲醛在氢氧化钙的催化下生产多糖类大分子。废水表象为乳白色浑浊液,有较多细微白色颗粒。通过混凝沉淀的方法可以达到固液分离的效果,沉淀下来的多糖大分子颗粒,通过污泥泵抽出,留下的上清液即是含低量甲醛的废水。 4.3.2 多效催化氧化 多效催化氧化工艺是对传统的化学氧化法的改进与强化,可以对范围很广的有机物进行无选择氧化,在必要的条件下将会使有机污染物矿化成二氧化碳和水,还可以使无机物氧化或转换。 多效催化氧化,协同三相催化氧化技术,这三相分别是:由风机送入塔内的压缩空气(气相),外加的高效氧化剂(液相),和固定在载体上的催化剂(固相),其中催化剂为复合型贵金属化合物,正是该催化剂的作用,使空气中的氧气也作为氧化剂参与反应,从而减少了液

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