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电化学原理 思念我的老教授 毕业一年整?? 2010-07-05 20:57:13|??分类：?默认分类?|??标签：曾经整理的笔记??|举报|字号?订阅 ??????????????????????????????? di?? 2? zhang1：相间电位，两相界面中的电位差：1）离子双电层 2)吸附双电层 3）偶极子层 4）表面电位 2：金属接触电位：金属相之间的电位差。 3：电极电位：金属/溶液之间的相电位。 4：绝对电位：电极电位内的电位差相对电位 ：将参比电极与被测电极组成一个原电池回路所测出的电池端电压叫做该被测电极的相对电位。 5：液体接界电位：相互接触的两个组成不同或浓度不同的电解质容液相之间的相间电位 6：盐桥的作用：为了减少液界电位 要求：高浓度正负离子的迁移速度应尽量接近（越接近液界电位越小） 7: 电化学体系 :1原电池，两个电极和外电路负载接通后能自发地将电流送到外电路中做功 8: 电解池，与外电源组成回路，强迫电流在电化学体系中通过并使电化学反应发生 9: 腐蚀电池，电化学反应能自发进行但不能对外做功，只能破坏金属的作用 10: 丹尼尔电池 25°，{-}Zn|ZnS04{aZn2+=1}||CuSO4(aCu2+=1)Cu{+} 11:电池可逆:1物质变化可逆2能量转换可逆W=EQ,W=NFE 12:电极可逆：在平衡条件下工作的电荷交换与物质交换都处于平横的电极。可逆电极就是平衡电极。 13:可逆电极必须具备的条件1电极反应是可逆的2电极在平衡条件下工作 14:可逆电极类型1第一类可逆{阳离子可逆电极}，金属侵在含有该离子的可溶性盐溶液中所组成的电极（特征：进行电极反应时靠金属阳离子从极板上溶解到溶液中从溶液中沉积到极板上）2第二类可逆电极{阴离子电极}金属插进其难溶盐和与该盐具有相同阴离子的可溶性盐中所组成的电极（特征如果难溶盐是氯化物溶液中就应有可溶性氯化物。。。）3第三类可逆电极 {Pt或其他堕性金属插入同一元素的两种不同价态离子的溶液所组成的电极 （可逆电极电位大小主要取决于两种价态离子活度之比）4，气体电极 因为气体电极在常温常压下不导电故需借助其他惰性金属起导电作用使气体吸附在其表面上与溶液中相应的离子氧化还原反应并达到平衡状态 15:电毛细现象：界面张力随电极电位变化的现象 关系曲线最高点是 零电荷电位 16：理想极化电极:不发生任何电极反应的电极体系 17：电极/溶液界面作用1）静电作用 --紧密层两相间剩余电荷所引起的 2）短程作用--电极和溶液中各种离子所形成 18：电极反映和化学反应主要区别在于：除了物质变化外还有电荷转移 所以在电极反应平衡的能量条件中还应考虑电能的变化 电极反应平衡条件是反映物质电化学位的代数和为零 19：平衡电位的数值反映了物质的氧化还原能力 可以判断电化学反应进行的可能性 20：影响电极电位的因数 1）金属性质（有物理化学状态，种类，结构，表面状态，机械变形与内应力；金属表面成膜或吸附物的存在与否 2)外围介质性质 （离子性质和浓度 溶剂的性质溶解在溶剂中的气体，分子和聚合物等性质与浓度；以及温度压力光照高能辐射等）????????????????????????????????????????? di? 3?? zhang? 1: 界面电场是由电极/溶液相间存在的双电层引起的 2: 理想极化电极：不发生任何电极反应的电极体系可等效为电容，研究电化学体系时可作为超电容使用。理想不极化电极可以等效为电阻，可做参比电极。 3: 电极/溶液界面 实际上是指两相之间的一个界面层，即任何一相机体性质不同的相间过度区域。 4: 通常情况下直流电通过一个电极时 可能起到以下两种作用 1） 参与电极反应而被消耗掉 2）参与改变双电层 5: 绝对理想化电极是不存在的 电极在+0.1v~ -1.6v电位范围内 没有任何点击反应发生，可作为理想极化电极使用 6：电毛细现象：界面张力随电极电位的变化的现象叫做电毛细现象 7：带电界面张力比不带电的界面张力要小电极表面电荷密度打，界面张力就越小 不论电极表面的存在剩余电荷还是负剩余电荷界面张力都将随剩余电荷的数量增加而增大 8: 紧密层：静电作用是一种长程的相互作用它使符号相反的剩余电荷力图相互靠近趋向于紧贴着电极表面排列 形成紧密的双电层结构 9：外紧密层：由于大多数阳离子与电极表面只有静电作用而无特性吸附作用，而且阳离子的水化程度高，所以阳离子不容易突出水化膜而突入水偶极层。这种情况下的紧密层将有水偶极层与水化阳离子层串联组成，成为外紧密层 10：内紧密层：电极表面荷正电时，构成双电层溶液一侧剩余电荷的阴离子水化程度较低，又能进行特性吸附，因而阴离子的水化膜遭到破坏，即阴离子能够溢出水化膜，取代水偶极层中的水分子而直