基础化学分光光度法7年制.pptVIP

第十三章  紫外-可见分光光度法 一、物质的吸收光谱 物质对光的选择性吸收 物质的吸收光谱 二、分光光度法的基本原理 透光率和吸光度 Lambert-Beer定律 一、紫外-可见分光光度法定义 若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。 灵敏度较高，10-6～10-5 mol/L 相对误差，2～5％ 有较好的选择性 适当地选择测量条件，可在多种组分共存的体系中测定一种组分 操作简单，价格低，分析速度较快 应用广泛 二、物质对光的选择性吸收 白光通过棱镜色散出红、橙、黄、绿、蓝、紫等光 单色光：单一波长的光 复合光：由不同波长的光组合而成的光 光的互补：若两种不同颜色的单色光按一定比例混合得到白光，称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。  吸收曲线的讨论 KMnO4溶液对不同波长的光吸收程度不同，在525nm的光吸收程度最大——λmax 同一物质的吸收曲线是特征的。不同浓度的KMnO4溶液吸收曲线相似，λmax不变。 不同物质吸收曲线形状不同，可以作为物质定性分析的依据。 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏 吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 第三节 紫外-可见分光光度法一、分光光度计 2.单色器 3. 吸收池 标准曲线法 示例 芦丁含量测定 * 新浪娱乐讯 9月1日上午9:30柯震东前往台北地检署报道，他全程低头 媒体围堵寸步难行。柯震东今日将进行毛发、尿液的检测。 定量分析 滴定分析 仪器分析 紫外-可见分光光度法 酸碱滴定 氧化还原滴定 分光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的一种分析方法。 目视比色法 研究物质在 紫外、可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外-可见分光光度法，又称为紫外-可见(分子)吸收光谱法。 吸收光的波长范围：200-800 nm (1)紫外光区: 200-400 nm (2)可见光区: 400-800 nm 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程。 分子只有选择性的吸收(hν = △E)某些波长 （频率）的光才能由较低的能级跃迁到较高能级上。 三、紫外-可见吸收光谱的产生 二、紫外-可见分光光度法特点 有色溶液的颜色是它所选择吸收光的互补色，吸收越多颜色越深。 物质的吸收光谱（吸收曲线） 测量某物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长（?） 为横坐标，吸光度（A）为纵坐标，绘制吸光度随波长的 变化可得一曲线，此曲线即为吸收光谱或吸收曲线。 3 1 2 I0 I1 I0 I2 I2 I1 I0 I3 I3 I2 I1 T1= I1 I0 T2= I2 I0 T3= I3 I0 T3 T2 T1 吸光度 A= -lgT = lg I0 It A3 A2 A1 T= It I0 透光率 T= It I0 透光率 第二节 紫外-可见分光光度法的基本原理 一、透光率（透光度）和吸收度 ①透光率T 定义： T 取值为0.0 % ~ 100.0 % T = 0.0 % ： 光全吸收 T = 100.0 % ：光全透过 ②吸光度（吸收度）A T= It I0 ×100% 显然，T↑，溶液吸收度↓；T ↓，溶液吸收度↑。 即透光率T反映溶液对光吸收程度，通常用1/T反映吸光度。 定义： A = lg 1 T = -lgT = lg I0 It A=-lgT , T=10-A t I0 = It + Ia + Ir 吸收光 反射光 透过光 Ia ③T与A关系： Ir A∝1/T，T=0，A=∞ ，T=100%，A=0 二、光的吸收定律 　朗伯(Lambert)和比尔(Beer)分别于1760年和1852年研究吸光度Ａ与溶液厚度Ｌ和其浓度Ｃ的定量关系： 朗伯定律： A=k1 ×b 比尔定律： A=k1 ×b A=k bc 　一束平行单色光通过一均匀、非散射的吸光物质溶液时，在入射光的波长、强度以及溶液温度等保持不变时，该溶液的吸光度A与其浓度C及液层厚度L的乘积成正比。 ①入射光为单色光，适用于可见、红外、紫外光。 ②均匀、无散射溶液。 ③吸光度A具有加和性。Aa+b+c= Aa + Ab + Ac 朗伯-比尔定律: A = lg 1 T = -lgT = lg I0 It 透光率T反映溶液对光吸收程度， T↑，溶液吸收度↓；T ↓，溶液吸收度↑