活性自由基聚合,INIFERTER发展.pptVIP

方式A：活性聚合； 方式B：聚合物链失活，引发效率下降 Lambrinos P; Tardi M; Polton A; Sigwalt P. Eur Polym J, 1990,26,2911 XDC所得PBA继续BA聚合时末端官能团数的变化 Time, h Conv., % Mn terminal 0 0 68000 1.72 5 9 99000 1.56 10 13.6 110000 1.54 20 28.8 142000 1.78 40 48.4 145000 1.29 95 69.8 207000 0.91 MADC BDC存在下丙烯酸丁酯聚合 温度30度 [MADC]=[BDC]=0.01M 上式反应 排除了C-N或C-S键断裂的可能 BNB为自由基捕捉剂 丙烯酸丁酯聚合的 实验，说明TD/ DC?的主要反应还是原来预想的反应： 结合苯乙烯凝胶化的实验等说明 链自由基之间发生双基终止产生死链的原因 如何减弱抑制双基终止？ BDC/TD二元复合体系 TD 光照产生的自由基起终止剂的作用 [TD]X10-2M 时间，h 转化率，% 苯溶组分，% 0 0.16 28.1 45 0.33 4 25.9 98 TD的加入对DDC引发的MA聚合产物中凝胶含量的影响 转化率很低时，增长链自由基间的终止严重； 转化率稍高时，增长链自由基与DC自由基间终止为主要反应。 条件：30度，MA/苯=2:1（V/V），[DDC]=1.7X10-3M Kt 的链长依赖性：decreases as increasing polymer content gives rise to increasing viscosity, and thus there is an increase in rate. From this point it did not take too long before the leap to chain-length-dependent termination occurred 5 嵌段共聚物合成 5.2 半INIFERTER法5.2.1 以N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯为末端的聚合物作为大分子型INIFERTER合成嵌段共聚物 5.2.2 以大分子型二硫代四乙基秋兰姆作为INIFERTER合成嵌段共聚物 Nair C R, Richou M C, Clouet G. Makromol Chem, 1991,192,579 Clouet G, Kayser D. J Polym Sci, Part A: Polym Chem, 1993,31,3387 Clouet G, Kayser D. J Polym Sci, Part A: Polym Chem, 1994,32,1423 Nair C P R, Clouet G. Macromolecules, 1990,23,1361 Nair C P R, Clouet G. J Macromol Sci, Chem, 1988,A25,1089 Nair C P R, Clouet G. Polymer, 1990,29,1909 Nair C P R, Clouet G. J Macromol Sci, Chem, 1990,A27,791 6 接枝共聚物合成 7 单体型INIFERTER 活性自由基聚合/Iniferter 活性自由基聚合/Iniferter Living Free Radical Polymerization Throughthe Use of Iniferters 1. Iniferter法的历史： 1. 引发－转移－终止法（iniferter法） 1982年，日本学者Otsu等人提出了iniferter的概 念，并将其成功地运用到自由基聚合，使自由基活 性/可控聚合进入一个全新的历史发展时期。 从活性聚合的特征和自由基聚合的反应机理来 理解，实现自由基活性/可控聚合的关键是如何防止 聚合过程中因链终止反应和链转移反应而产生无活 性聚合物链。 1. Iniferter法的历史： Dr. Takayuki Otsu is a Professor Emeritus, Osaka City University. In 1956, he found that polymers derived from thiuram disulfides (TD) could induce photopolymerization to give block and graft copolymers. He is the author or coauthor of more than 550 original papers, 120