醛酮醌习题解答.docVIP

醛酮醌习题 一、完成反应式 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 解：1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 二、选择 （1）用于保护醛基的反应是( ) 1.康尼查罗 2. 生成缩醛 3. 羟醛缩合 4.克莱门森 5. 碘仿反应 （2）能发生康尼查罗反应的是( ) 1. 2-甲基丙醛 2. 乙醛 3. 2-戊酮 4. 2,2-二甲基丙醛 5.丙醛 （3）有碘仿反应又能与NaHSO3反应的是( ) 1. 丙醛 2. 2-丁酮 3.乙醇 4. 异丙醇 5.乙酸甲酯 （4）羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5. 2-氯丙醛 （5）羰基活性最大的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛 （6）提高HCN与CH3CHO加成反应V的是( ) 1. NaOH 2.干HCl 3. H2SO4 4. K2CrO4 5. H2O 解：（1）2 （2）4 （3）2 （4）5 （5）1 （6）1 三、合成 注：各类官能团反应熟悉后，合成路径会有许多，答案仅罗列一二，以后章节均如此。 1、以乙烯为原料合成 解：（1）制备醇方法较多，因产物需要增长碳链，而且是仲醇，因此考虑格氏试剂与醛的反应可制得仲醇； （2）原料为乙烯，与产物结构联系起来看，可将产物分割为两部分：乙醛与溴化乙基镁，两者均可通过乙烯制得。 （注：乙醇氧化为乙醛也可经铜的催化脱氢氧化而制得） 2、由烯丙醛合成甘油醛： 解：产物通过原料中双键的弱氧化可以完成，但是氧化体系亦会破坏醛基，因此先将醛基保护，完成反应后再释放： 3、由1-丁炔合成2-溴丁烷： 解法一：（反式还原体系亦可） 解法二：卤代烃制备除了卤代、加成之外，也可通过官能团的转换来制备：醇与氢卤酸的SN反应；醇可由原料炔经过系列反应得到： 4、 解：产物为增加碳原子的叔醇，考虑酮与格式试剂。产物分割有两种方法： ； ， 合成一： 合成二： 5、 解：产物为增加一个碳的醛，羰基处于中间氧化态，故既可由醇氧化得到，亦可由酸还原。 方法一：考虑由醇温和氧化得到，故反推：， 增加一个碳的伯醇制备考虑格式试剂与甲醛，格式试剂通过原料制备： 方法二：也可通过格式试剂与CO2制得多一个碳的酸，再还原(略)。 6、 解：增加碳的叔醇，考虑格式试剂与酮，根据原料将产物分割逆推： ， 两者均可由原料制得： 7、 解：产物在原料α位引入叔丁基，看似可由碳负离子与叔卤代烃反应得到，但后者碱中易消 除，故此法不适合。考虑产物经醇氧化得到，反推： 反推至此似乎已无法继续，再从原料分析： 可由丙酮合成叔丁醇（产物中有叔丁基部分）： 叔丁醇B与反推中间物A差一个碳，考虑再经格式试剂来完成： 合成路线： 四、推断题 1、A(C5H12O)+Na((；[O](B；+斐林((；碘仿反应((；+苯肼(苯腙。推测A,B。 解：（1）不饱和度计算时不需要考虑氧原子，因此A不饱和度为0； （2）A含氧，且A+Na((：则A为醇，A氧化(B，B可能为醛、酮、酸； （3）B+斐林((：B非醛； B+苯肼(苯腙：B含独立羰基，前面判断B非醛，则应为酮； B碘仿反应((：B不是甲基酮(含5C)；因此推断B为：CH3CH2COCH2CH3 （4）A氧化得到B，则A为：CH3CH2CHOHCH2CH3 2、A(C8H8O)+托伦((，+苯肼(苯腙，碘仿反应((黄，+Zn-Hg/浓HCl(B， B[O](苯甲酸。推测A,B。 解：（1）①A不饱和度为5，碳原子个数为8，属于高度不饱和结构，考虑含苯环； ②A+托伦((：A非醛； ③A+苯肼(苯腙；碘仿反应(黄(：A应为甲基酮； ④A中CO还原为CH2即得到B，B氧化得苯甲酸，说明B为单侧链取代苯， 则A亦为单侧链取代的甲基酮： （2）由A可推得B为： 3、A(C9H9OBr)+苯肼(苯腙，碘仿((，[H](B(C9H11OBr)； B+热浓硫酸(C(C9H9Br)，C有顺反异构，C[O](对溴苯甲酸。求A，B，C。 解：（1）①A不饱和度=5，含苯环； ②A+