核磁共振1课件.pptVIP

核磁共振氢谱 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 用无线电波（10～100m）照射分子，引起的具有磁性的原子核自旋能级的跃迁，即核磁共振（NMR, Nuclear Magnetic Resonance） 前言 用传统的化学方法解析结构，方法繁琐，用量大，耗时长 如：鸦片中吗啡的结构确定，用了150年时间，直到20世纪50年代。 现代波谱学的发展为结构解析提供强有力的手段 四大光谱：UV、IR、NMR、MS UV：是否含有发色团、助色团 IR：具有何种官能团 MS：分子量，结构碎片 NMR：结构解析的主要手段 第一节 NMR 基本原理 一、 原子核的自旋 atomic nuclear spin 讨论: 二、 核的进动 nuclear precession 原子核的进动 发生自旋取向的原子核，其自旋取向与H0成一定的夹角 在H0作用下，核磁距将进行进动，称为拉莫尔进动 (lamor procession) 拉莫进动频率? 0, 角速度?0 则 ?0 = 2? ?0 = ?H0 ? 磁旋比； H0 外磁场强度 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 共振条件 ? 是核的特征常数，不同磁核有不同的?值，因此在同一外磁场中，不同的磁核的共振频率是不同的。 例如，当H0 =2.35T时， 1H核 ?=2.67×108 T-1S-1 ?0 = ?H0/(2?) = 100MHz 13C核 ?=0.6721×108 T-1S-1 ?0 = ?H0/(2?) = 25MHz 如：在1.4092特斯拉的磁场,各种核的共振频率为： 1H 60.000 MHZ 13C 15.086 MHZ 19F 56.444 MHZ 31P 24.288 MHZ 对于1H 核，不同的频率对应的磁场强度： 射频 磁场强度 40 0.9400 60 1.4092 100 2.3500 200 4.7000 300 7.1000 500 11.7500 四、能级分布与弛豫过程 2 饱和和驰豫 自旋晶格驰豫(纵向弛豫)：核与环境进行能量交换。体系能量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。 速率1/T1，T1为自旋晶格驰豫时间。 T1越小，纵向弛豫效率愈高，愈利于NMR测定 液体、气体：很小，几秒 固体、大分子：很长，有的甚至几个小时 自旋自旋驰豫(横向弛豫)： 自旋体系内部、核与核之间能量平均及消散,又称横向驰豫。体系的总能量不变 速率1/T2，T2为自旋自旋驰豫时间。 气体、液体：1s左右 固体及粘度大的液体：10-4～10-5s 谱线宽度驰豫时间的关系 ： 即谱线宽度与驰豫时间成反比 取决于T1，T2中的最小者 * * * * 吗啡，morphine 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 自旋角动量： NMR研究的对象为存在自旋运动的原子核，可用自旋量子数(I)表征 自旋量子数（I= 0, 1/2, 1, 3/2, 2, 5/2, ……）不为零的核都具有磁矩 核 磁 矩： γ：磁旋比，对同一原子核而言，为常数； γ越大表明其磁性越强，越易检测 I取决于质量数和原子序数 NMR主要研究对象: I=1/2的核，如1H, 13C, 15N, 19F, 31P (1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) I=1 或 I