第二组肉桂酸的生产（参考）.pptVIP

五、实验操作草案 KF与聚乙二醇相转移催化剂结合为催化剂 实验步骤： 在250ml干燥四口烧瓶内依次加入5.8g（0.1mol）无水氟化钾，11ml（0.1mol）苯甲醛，29ml（0.3ml）乙酐及2%（摩尔比相对于苯甲酸）的PEG—600，搅拌下升温至160℃，反应1.5小时。趁热将反应混合物倒入盛有25ml热水的250ml烧杯中，用饱和碳酸钠溶液调节PH至8，然后进行水蒸气蒸馏至馏出液无油珠为止，加少量的活性炭脱色，煮沸12分钟，趁热抽滤，滤液用浓盐酸调节PH至4，冷却，结晶，抽滤，产品用乙醇水溶液（乙醇：水=1:3）重结晶，干燥，即得肉桂酸，收率为84.2%。 肉桂酸的生产 第二组：蒋超洁、陈灿 徐晓龙、朱建云 一、合成线路的选择 1、以苯甲醛和乙酐为原料合成肉桂酸 （1）以乙酸钾为催化剂： 向干燥的250ml圆底烧瓶中加入21g（20ml，0.2mol）新蒸过的苯甲醛，30g（28ml，0.3mol）新蒸过的乙酐和12g新煅烧并粉碎成粉末状得乙酸钾混合均匀在160℃下加热1小时，再于170—180℃下加热3小时待混合物冷却至80—100℃时，加20%的碳酸钠中和，至石蕊试纸由红变蓝然后水蒸气蒸馏出去苯甲醛，将剩余的溶液冷却并滤去树脂状副产物，加HCl中和，冷却抽滤干燥。 （2）采用K2CO3 作催化剂 采用K2CO3 作催化剂，但易与反应过程中苯甲醛聚合生成树脂类化合物。改用无水K2CO3作催化剂、对苯二酚为阻聚剂，降低了温度、明显缩短了反应时间、减少了副反应聚合物的生成，使肉桂酸的产率达到了74.4％。  （3）采用氟化钠和碳酸钾混合催化剂 采用氟化钠和碳酸钾混合催化剂合成肉桂酸，其最佳工艺条件是：苯甲醛0.03mol，无水冰醋酸0.08mol, 物质的量比为1：2的氟化钠和碳酸钾4.5g为催化剂，回流时间40min，产率为77.3％。 （4） 以KF为催化剂 用KF为催化剂能减少树脂状物的生成，最高收率可达82.4%，缺点是KF用量太大，成本上不合算。此方法 苯甲醛：乙酐：KF=1（1.5—4）：（1—2）摩尔比 （5）KF与聚乙二醇相转移催化剂结合为催化剂 2、肉桂醛氧化法 （1）空气氧化法 以铜盐、银盐为催化剂，用空气氧化肉桂醛2小时即可以98.2%的选择性和99%的转化率得到肉桂酸。此处也可以用吸附在活性炭上的银作为催化剂。 （2）液相氧化法 在催化剂和水存在下，以芳烃为溶剂，或在含有水的有机介质中，在碱性金属氯化物存在下，使肉桂醛氧化成肉桂酸。例：1、用双氧水将肉桂醛氧化成肉桂酸。2、先使肉桂醛与氢氧化钠反应，生成肉桂酸钠，然后在甲苯溶液中，于常压，180℃下将肉桂酸钠转化成肉桂酸，浓度可达99.9%。 3、苯乙烯—四氯化碳法 第一步是苯乙烯和四氯化碳在溶解于脂肪胺中的一价铜配合物得催化下发生加成反应生成1，3，3，3—四氯丙基苯。第二步是加成产物在酸性介质中生成肉桂酸。 4、以二氯苄和醋酸钾为原料合成肉桂酸 以二氯苄和醋酸钾为原料、 吡啶为溶剂制备肉桂酸, 收率为45%。 二氯苄可作为苯甲醛的前体, 该制备方法可认为是苯甲醛反应的进一步改进。 5、以苯甲醛和乙烯酮为原料合成肉桂酸 在锌盐催化下, 以甲苯为溶剂, 在苯甲醛中通入乙烯酮气体, 待反应完全之后, 蒸去甲苯, 在180℃ ～ 200℃下加热 1 小时, 可以 87%的收率制得肉桂酸。。该工艺由于过程简单, 无需特殊催化剂。 6、以卤代苯和丙烯酸为原料合成肉桂酸 在(聚 4- 乙烯基吡啶)钯(O )催化下, 芳基碘苯与丙烯酸反应, 生成取代肉桂酸, 其中碘化苯与丙烯酸作用生成肉桂酸的产率可达 93% 。 7、苯甲醛与丙二酸为原料，合成肉桂酸 此工艺有操作简单、产量高、反应缓和、无污染、产物分离容易、操作方便等优点，是合成肉桂酸较为理想的方法。其工艺最佳条件是：苯甲醛与丙二酸物质的量比为1.0：1.2 , 苯甲醛、吡啶与六氢吡啶物质的量比为1.0：2.4：0.025，在95℃下回流2.0h, 产率为89.19％，质量分数达98.19％。 8、肉桂酰胺