chapter042第四章络合滴定2.pptVIP

4.3 配合滴定的基本原理 4.3.1 滴定曲线 4.3.2 金属指示剂 4.3.3 终点误差与可行性判断 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制 配合滴定曲线 影响滴定突跃的因素 金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 常用金属指示剂 铬黑T （EBT） 常用金属指示剂-2 常用金属指示剂-3 CuY—PAN金属指示剂的作用原理 Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 使用金属指示剂中存在的问题 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制 例题4-8 最低酸度 金属离子滴定的适宜酸度 配合滴定中缓冲溶液的使用 4.4.1 控制酸度进行分步滴定 K′(MY)与酸度的关系 适宜酸度 最佳酸度 例题 分步滴定可行性的判断 例题4-9 例题4-9 易水解离子的测定 4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定 掩蔽指数 例题4-11 沉淀掩蔽法 4.4.3 利用其它配合滴定剂 例题 对易水解离子，往往有 pHb pHa lg? 1 2 a b 此时，应在区间（1）进行滴定。这时酸度的控制与单一离子体系滴定时一样选择。 pHL pHH pH0* *计算的pH0有时与实际不符合。 例题4-10 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 020 mol / L Bi3+混合物中的Bi3+ 。 若在第（2）区间进行滴定， pHL = 1.4 pHH = 4.4, 与实际不符合。 若使lgK′BiY达到最大，pH 1.4, 但此时， 但Bi3+已水解。 选在pH ~ 1 时滴定， lgK′BiY ? 9.6, 仍能准确滴定。 pHL = 0.7 lg? 1 2 a b 酸度控制选择滴定 配合掩蔽选择滴定 H+ N 对 M 的滴定无影响，与单一离子的情况一样。 （1）当掩蔽效果很好时， （2）若加入掩蔽剂，仍有 则 掩蔽指数 注意：此时没有考虑M离子的副反应，若M离子有副反应时，应计算M离子的副反应系数。 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Zn2+和0. 020 mol / L Cd2+混合物中的Zn2+ 。若在pH=5.5, 以KI 掩蔽，[I-]sp = 0.5 mol / L, 二甲酚橙为指示剂，求Et = ? 若[I-]sp = 1 mol / L, Et = ? CdI42- 的lg ?1~lg??4分别为2.4, 3.4, 5.0, 6.2 解： pH = 5.5 pH = 5.5, pZnep = 5.7 得 若[I-]sp = 1 mol / L, 同理可得 据 解蔽 例： Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定，pH 12, Mg(OH)2?。 氧化还原掩蔽法 例： 例： 例：以EGTA为滴定剂 ?lgK = 2 8.7 10.7 lgK M-EDTA ?lgK ? 6 5.2 11.0 lgK M-EGTA Mg2+ Ca2+ 例题 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Zn2+和0.020 mol / L Cd2+混合物中的Zn2+ 。若在pH=5.5, 以KI 掩蔽，[I-]sp = 0.5 mol / L, 二甲酚橙为指示剂，求Et = ? 若换用同浓度的HEDTA(X)为滴定剂， Et = ? pH = 5.5 * ANALYTIAL CHEMISTRY __________________________ _____________________________________ XIAMEN UNIVERSITY * ANALYTIAL CHEMISTRY __________________________ _____________________________________ XIAMEN UNIVERSITY （2） （2） 配合滴定 第四章 Analytical Chemistry 4.4 混合离子的选择滴定 4.4.1 控制酸度进行分步滴定 4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定 4.4.3 利用其它配合滴定剂 MY + Y′ MY MY + M′ M′ 体系 [M′] 计算式 滴定阶段 化学计量点后 化学计量点 按剩余的M′计算* 化学计量点前 滴定前 滴定反应 lgK′=10 CM(mol/L) 2.0×10-5 2.0×10-2 影响滴定突跃的因素 （1）lgK′MY的影响： K′MY增大10倍， lg K′MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0