中南大学有机化学复习课提纲.pptVIP

六、推断题 主要知识点：特征性反应、烯烃、邻二醇、卢卡斯试剂、碘仿反应、银镜反应、HNMR及质谱。 分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式。 有 机 化 学 复 习 课 考试时间及地点： 考试时间：1月10日上午10时至11点40分？ 时间：100分钟 地点：B412，413，414，415 试 题 题 型： 1. 选择题（20分，10×2分） 2. 命名或写结构式（20分，10×2分） 3. 完成反应式（30分，15×2分） 4. 写反应机理（10分，2×5分） 5. 合成题（10分，2×5分） 6. 推断题（10分，2×5分） 一、选择题 2. 取代基的电子和空间效应对化合物性质的影响（如酸性） 主要包括如下方面 1. 沸点与分子结构的关系 2. 熔点与分子结构的关系 3. 溶解度与分子结构 1. 有关物理性质的问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。 如酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17 ◆ 取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处的位置。 ◆苯环上连有－I、－C基团使酚的酸性增强；连有+I、+C基团使酸性减弱。 3.反应活性（如亲电、亲核反应） (1) 自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快. (2) 亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。 ◆ 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。符合马氏加成规则。如： C A B ◆ 亲电取代：连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。 (3) 亲核反应：包括亲核取代、亲核加成。 ◆亲核取代： SN1 反应，SN2反应 卤代烃发生SN1反应的活性顺序是： 如： SN2反应的活泼顺序为： R相同时，卤代烃的反应活性顺序是： ◆ 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成-消除反应。 亲核加成反应的速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。 当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： (4) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： 消除反应时消除构象与稳定构象 4. 反应活性中间体的稳定性 电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) 5. 亲核试剂与离去基团 6.芳香性的判断 主要是根据休克尔规则判断化合物是否具有芳香性。 离去基团对亲核取代反应的影响。 亲核试剂对亲核取代反应的影响，如试剂的碱性、可极化性及溶剂的影响等。 二、有机化合物的命名 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 1. 开链化合物的命名 要点： (1) “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 (2) “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 (3) 分子中同时含双、叁键化合物:母体称“某烯炔”； 编号：谁近谁优先，相同烯优先。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 2. 桥环与螺环化合物 ? 桥环： 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 编号：总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次长桥 → 最短桥。 ? 螺环： 编号：总是从与螺原子邻接