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化学综合实验讲义 化学化工学院专业实验中心 实验一：纳米金敏感膜阻抗传感器制作、测定仪组装及分析 实验二：共沉淀-水热合成法制备稀土掺杂铝酸锶长余辉材料聚苯胺的化学合成、表征及性能研究光催化剂-介孔钛硅分子筛的合成与表征实验五：槐花米中芸香苷的提取、分离和鉴定. 内容提要实验关键预备知识sensor）是一种能把物理量或化学量转变成可测定的信号的器件。国际电工委员会（IEC）的定义为：“传感器是测量系统中的一种前置部件，它将输入变量转变成可供测量的信号”。通常传感器是由敏感元件和转换元件组成。化学阻抗传感器是基于阻抗变化进行化学分析的一种传感器，由平行金属电极（测定电极间的阻抗）和沉积在电极表面的敏感膜构成。敏感膜可以是修饰了有机化合物的的金属纳米粒子、导电聚合物或半导体化合物等；金属电极可以采用单对平行电极或多对平行电极（叉指电极，图1）。当被测目标物与敏感膜发生作用时（如吸收，吸附，结合），膜的电阻率和介电常数改变，导致金属电极间的阻抗发生变化。阻抗变化值与物质浓度具有定量关系。 传感器阻抗变化可以由电桥测定。电路如图2所示。其中R1 表示传感器。根据分压原理，在电路ADC支路上的电压降 (1) 在ABC支路上的电压降 (2）则输出电压　　 只要满足则当桥臂电阻发生变化时，对（）式进行微分 （4） 当电阻改变较小时，输出电压与成线性关系 `传感器电阻R1改变值可采用如下方法测量： 零位读数法：当发生变化，使电桥失去平衡；如果在电桥中接入一个可变电阻，调节可变电阻，使电桥恢复平衡，这个可变电阻调节值与变化有对应关系通过测量这个可变电阻调节值来测量方法称为零位读数法。 直读法：不用可变电阻，直接测量电路失去平衡后的输出电压，再换算成，这种方法称为直读法（或偏位法）。直读法输出电压输出电压 5. 实验原理 化学阻抗传感器对可挥发性有机气体（VOCs）的响应是基于传感器敏感膜对VOC的物理吸收。本实验采用叉指微电极，敏感膜为有机物包裹的纳米金敏感膜和碳黑掺杂的聚合物膜。当VOC进入敏感膜后，导致膜发生膨胀，敏感膜中金纳米粒子的间距增加；同时，VOC吸附在敏感膜上改变膜的介电常数，使得电子传输受阻，电阻增加。其变化可用电表、电桥等仪器测量。当VOC解吸后，敏感膜复原。阻抗的变化值决定于敏感膜膨胀的程度，也即气体的吸附量（浓度）、金纳米粒子的结构和性质等。对于一定的传感器，通过测定阻抗的改变量可以实现VOC的定量；而通过改变纳米金的包裹材料，可以得到针对不同VOC的区分响应。 6 仪器、药品及材料μA741，LM317，LM337，二极管（IN4007）、电阻器(1K、5K、10K)/1/4W、电容器（4700?F/16V、1000?F/25V、10?F/25V）电位器（3296 :10K、200?），叉指微电极（本研究小组自行设计，委托公司制作）； 材料：小五金，面包板，连接电线 药品：氯金酸 (AR), 甲苯 (AR)，丙酮，无水乙醇 (AR)，四辛基溴化铵 (AR, TOAB)，十二烷基硫醇或辛基硫醇(AR)，硼氢化钠 (AR)，碳粉（微米级），聚表氯醇（PECH）或其他聚合物。 7 实验步骤 7-1纳米金合成 a) 将0.1g氯金酸固体溶解于20 mL二次蒸馏水中；将0.8g 相转移试剂TOAB溶解于40 mL甲苯。 b) 搅拌将两溶液混合，加入18 ?L的十二烷基硫醇, 混合搅拌3~5分钟。 c) 将0.16g的NaBH4溶于5mL的二次蒸馏水，缓慢的将NaBH4 溶液逐滴加入到上述混合溶液中（保持搅拌），在室温下搅拌3h,得到黑色溶液。 d) 得到的黑色溶液加入30 mL水洗，分离，弃掉水溶液，减压蒸馏，加入100mL乙醇，重结晶，得到黑色纳米金。 7-2 表征 红外：取纯KBr研磨，分成两份，一份压片制作空白，另一份加入微量产品研磨均匀，压片，操作在红外灯下进行以免吸潮，测定其红外吸收光谱，与标准谱图对照，解解析谱图。 紫外：取纳米金少量，溶于甲苯，测定紫外吸收光谱，同时测定溶剂的紫外吸收谱，做背景扣除后比较谱图扣除前后的差异，解释谱图。 热重分析：取适量纳米金固体，做热重分析，解释结果，并计算出金与有机物的摩尔比，与加入值比较。 7-3 传感器制作 1) 纳米金传感器：将适量纳米金溶液滴涂在叉指电极表面，待有机溶剂挥发，50°C恒温干燥1-2小时，得到电阻稳定的传感器。敏感膜理想电阻值为200~500 ?。??? 2）碳粉/PECH聚合物