《精》第六章 芳烃 芳香性.pptVIP

第 六 章 芳烃 芳香性 6.1 芳烃的构造异构和命名 一、芳烃的分类 1、单环芳烃 二、芳烃的命名 单环芳烃的命名 6.2 苯的结构和芳香性 1、苯的经典结构－凯库勒式 2、苯的现代结构模型 3、休克尔规则 1、苯的经典结构-Kekule式 Kekule式很好地说明了6个H是等同的，解释了一取代物只有一种。为了解释二取代物、三取代物有三种， Kekule认为三个单键和三个双键在不停地互变，即： Kekule式就是环己三烯，对苯的其它性质也无法解释。如氢化热: 2、苯的现代结构模型 价键理论模型 分子轨道理论模型 共振理论模型 FH 价键理论模型 分子轨道理论 与三个孤立的双键相比能量降低： 4(? + ?) + 2( ? + 2?)－3( 2?+2 ?)= 2 ?= 150.0KJ/mol 因此非常稳定，将其称为共振能或离域能 。 共振理论 它是共振式的简写，已无单、双键的概念 它强调?电子云的平均分配和形成一个离域体系 3、休克尔规则 下列体系具有芳香性吗？ 6.3 单环芳烃的来源 馏分名称 沸点范围／ 0C 所含主要成份 轻 油 170 苯、甲苯、二甲苯等 酚 油 170－210 异丙苯、均四甲苯等 萘 油 210－230 萘、甲基萘、二甲基萘等 洗 油 230－300 联苯、苊、芴等 蒽 油 300－360 蒽、菲及其衍生物，苊，芘 6.4 单环芳烃的物理性质 1、苯及其衍生物都是无色液体，密度小于1。 2、苯环上的甲基使苯环趋于稳定，甲基越多越稳定，且对位异构体比邻位稳定。其生成热如下： 3、红外光谱特征 C=C伸缩振动：1625-1575cm-1,1525-1475cm-1 C-H伸缩振动：3100-3010cm-1 面外弯曲：900-650cm-1 4、核磁谱的化学位移 ?＝7.27 6.5 亲电取代反应及定位规律 一、亲电取代反应 二、亲电取代反应的定位规律 FH 一、亲电取代反应 （一）反应原理 （二）反应类型 1、卤化反应 2、硝化反应 3、磺化反应 4、弗瑞德－克莱福特反应 5、氯甲基化反应 （一）反应原理 若亲电试剂为 A?+—B ?- A—B A+ + B- 可促进A+形成的试剂都可为催化剂 反应过程如下： 1、卤化反应 还有AlCl3等路易斯酸都可作为催化剂 2、硝化反应 3、磺化反应 4、付瑞德－克莱福特反应 (Friedel-Crafts) 付瑞德－克莱福特反应,简称付－克反应，是 在路易斯酸AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4等催化下，将烷基、酰基引入芳环。 （1）烷基化反应 （2）酰基化反应 （1）烷基化反应 讨论： （2）酰基化反应 讨论: 1)反应机理 5、氯甲基化反应 讨论： 此反应可以看成是羟甲基化－卤化反应，是付－克反应的特殊形式。 二、亲电取代反应的定位规律 （一）定位规律 （二）定位规律的理论解释 （三）二取代苯的定位规律 （一）定位规律 根据第一个取代基A的性质，将其划分为如下三类： （二）定位规律的理论解释 反