08第八章气相色谱法[优化].ppt

2.选择原则： ③ 在选择载气时，还应考虑检测器类型； ① 当 较小时，应采用相对分子量较大的载气； ② 当 较大时，应采用相对分子量较小、具有较大 扩散系数的载气； ④ 一般 略大于 ，以缩短分析时间。 热：H2、He； 氢：H2； 电：N2； 火：H2 例如：N2、Ar 例如：H2、He 二、柱温的选择： 在固定液的最高使用温度下，适当提高柱温，可以改善传质速率，提高柱效；而降低柱温则可使选择性加强。 三、柱长和柱内径的选择： 1.柱长： 满足Rs的条件下，应尽量使用短柱子。 柱长↗ Rs↗、t↗。 2.内径： 内径↘ B↘、k↘。 一般填充柱长2～6m 一般采用3～6mm 四、载体粒度： 粒度↘ ===== 柱效↗、阻力↗。 通常根据柱内径选择载体粒度。 五、进样时间和进样量： ● 进样时间↗ ===== Y1/2↗、谱峰变形。 要求进样速度必须很快。 ● 进样量↗ ===== n↘、谱峰变形，tR改变。 理论上的最大进样量是：使下降的n值不超过10%。实际工作中，应控制A或h与进样量呈线性关系。 §8—4 气相色谱分析方法及应用 一、定量分析 （同第七章） 二、定性分析： 一 用已知物对照进行定性： 1.单柱比较法： 方法：在相同色谱条件下，在同一柱上分别对 已知纯样品和未知样品进行色谱分析， 得两张色谱图，然后比较其保留值。 结论：当两者的参数相同时，即可认为未知样 品中有纯样品中的某组分。 2.双柱比较法： ●在两个极性不同的柱上，测定纯样品和未 知样品在其上的保留参数，如果都相同， 则可认为某组分存在。 3.峰高加入法： ●先将未知样制作一色谱图，然后将纯样品 加入未知样品，再制作一张色谱图。比较 两图各峰的峰高。如未知样图的峰高有增 加，则可判断。 二 用经验规律和文献定性： 1.碳数规律： 2.沸点规律： ●一定温度下，同系物的调整保留时间 的对数 与分子中碳原子数n（n≥3）成线性关系。 ●同族具有相同碳数、碳链的异构体化合物， 它们的调整保留时间 的对数和它们的沸 点呈线性关系。 3.保留指数： ① 规定： 正构烷烃的保留指数为其碳原子数乘以100。 ② 测定： ● 将碳数为n和n＋1的正构烷烃加入样品X中 进行分析。 ● 设测得它们的调整保留时间分别为： 且 ● X的保留指数为： ③ 定性： 将测定的Ix与文献值比较定性。 §8—1 气相色谱仪 ●气相色谱法简称为GC。 ●应用最广泛的是气－液色谱。 一、气相色谱议的组成： 五大系统组成 气路系统 进样系统 分离系统 温控系统 检测记录系统 二、气相色谱仪的基本工作流程： 流动相（载气）： 高压钢瓶 检测器 气化室 色谱柱 检测器 放 空 减压 净化 计量 稳压 恒流 样品： 色谱图 进 样 气化室 样品 瞬间 气化 为蒸 气 色谱柱 分离 检测器 转化为 电信号 放大器 记录仪 三、气相色谱仪各系统： 一 气路系统 封闭的让载气连续运行的系统，包括载气、气路、净化器、稳流器等。 1.载气： 常用H2、N2、He、Ar。由高压钢瓶供给 2.气路结构： 适用于恒温分析 适用于程序升温分析，可补偿固定液的流失和使基线稳定 单柱单气路 双柱双气路 是指在一个分析周期内，色谱仪的温度连续地随时间由低温向高温线性或非线性的改变，以使沸点不同的组分各在其最佳色谱柱温度条件下流出，从而改善分离效果，缩短分析时间的操作方法。 程序升温： 二 进样系统： 将试样瞬间气化，然后快速定量地转入色谱柱中。 作用： 进样量的大小 进样时间的长短 试样气化的速度 影响色谱分离效率和分析结果的准确性和重现性。 液体用微量注射器；气体用六通阀 1.进样器： 2.气化室： 热容量大，死体积小，无催化效应 三 分离系统： 分离系统就是色谱柱，它由柱管和填装在其中的固定相组成。 四 温控系统： 五 检测器： 1.分类： 根据检测原理不同进行分类。 热导池、电子捕获检测器 火焰光度、氢火焰离子化检测器 积分型 微分型 浓度型 质量型 2.性能指标： ① 灵敏度S： 定义：输入单位被测物组分时所引起的输出信号值： ② 检测限D： 定义：恰能产生相当于仪器噪音信号的二倍时，单位 时间内进入检测器的被测组分的质量或含量。 ③ 线性范围： 定义：检测器信号与被测物质浓度成线性关系的范 围，以样品浓度的上、下限比值表示。 ① 热导池检测器（TCD）： 工作原理：热导池检测器是基于不同组分与载气之间有不同的热导系数进行工作。 a 为提高灵敏度，一般采 用氢气作载气； b 是广普检测器，对无机 和有机物均有