第十一章含氮化合物.ppt.ppt

第十一章 含氮化合物 有机化学 第十一章 含氮有机化合物 §11－1 硝基化合物 一、硝基化合物的分类、结构和命名 1．分类 按烃结构分：脂肪族硝基化合物 R－NO2 芳香族硝基化合物 Ar－NO2 按α－碳原子分：伯、仲、叔（一级、二级、三级） 2．命名：硝基作取代基 CH3－NO2 (CH3)2CH－NO2 (CH3)3C－NO2 硝基甲烷 2－硝基丙烷 2－甲基－2－硝基丙烷 （伯硝基化合物） （仲硝基化合物） （ 叔硝基化合物 ） 二、硝基化合物的性质 －NO2强极性基团， ∴具有较高的极性，较大的偶极距。 无色或黄色，不溶于水，比水重，有毒。 1. 硝基的还原反应 酸性条件下还原 or 催化氢化 → 胺 2．硝基对α－氢原子的影响 3．硝基对苯环上取代基的影响 ⑴ 使卤原子活泼 ⑵ 使酚类酸性增强 尤其当硝基位于酚羟基邻对位时。 4．硝基化合物与亚硝酸的反应 （伯、仲、叔硝基化合物的鉴别） HNO2与伯、仲硝基化合物的α－H反应，→ 蓝色的亚硝基化合物 伯硝基化合物的产物可在碱性溶液中变为红色 §11－2 胺 一、胺的分类、结构和命名 胺：氨分子中氢原子被烃基取代后的衍生物。 分类 根据烃基的不同分为：脂肪胺（R－NH2）、 芳胺（Ar－NH2） 伯胺、仲胺、叔胺：氨分子中一、二、三个氢原子被烃基取代生成的化合物。（如：RNH2 、R2NH 、R3N） 一元胺、二元胺、多元胺：胺分子中氨基的数目分类。 铵盐：胺与酸作用生成的盐。 注意：氨、铵、胺。 命名： 1．“某（几）胺” 2．烷基连在芳胺氮原子上，在烷基名称前加“N”： 二、胺的物理性质及光谱性质 物理性质 丙胺以上为液体，高级胺固体 臭味、有毒 低级胺溶于水，∵氢键。 C6难溶或不溶。 沸点：较高，但 醇， ∵电负性N O 伯胺 仲胺 叔胺 ∵叔胺分子间无氢键。 CH3CH2CH2NH2 CH3NHCH2CH3 (CH3)3N B.P./℃ 47.8 36～37 2.9 光谱性质 三、胺的化学性质 1．碱性 R－NH2 + HX → R－N+H3X- ⑴ 脂肪胺氨，叔胺仲胺伯胺。∵烷基供电子 ∴ NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N (气态) 而在水溶液中：NH3(CH3)3N CH3NH2(CH3)2NH ∵实际碱性是电子效应和溶剂化作用等因素综合影响的结果。烷基数目↑，溶剂化程度↓，铵离子稳定能力↓： ⑵ 芳胺碱性 氨 2．烷基化反应 卤代烷氨解 3．酰基化反应 胺分子中氮原子上的氢原子被酰基所取代的反应 ——胺的酰基化反应（伯、仲胺） ⑴ 乙酰化 芳胺易氧化，酰化可保护氨基。如： ⑵ 磺酰化 Hinsberg反应：鉴别分离伯、仲、叔胺 4．与亚硝酸的反应—— 鉴别伯、仲、叔胺 ⑴ 伯胺 ⑵ 仲胺 (C2H5)2NH + HON=O → (C2H5)2N－N=O + H2O N—亚硝基二乙胺 ⑶ 叔胺 R3N + HNO2 → [R3NH]+NO2- 脂肪族叔胺 弱酸弱碱盐 （不稳定易水解） 5．芳胺的特殊反应 ⑴ 氧化反应 易氧化，尤其伯胺 四、胺的制法 1．氨或胺的烃基化 氨或胺是亲核试剂，与卤代烃发生亲核取代反应。 2．含氮化合物的还原 ⑴ 硝基化合物的还原——制备芳香族伯胺 ⑵ 腈、酰胺的还原 五、季铵盐和季铵碱 1．季铵盐 叔胺 + 卤代烃 → 季铵盐：R3N + R－X → R4N+X- 用途： ⑴???? 长碳链季铵盐→阳离子表面活性剂 2．季铵碱 强碱。季铵盐 + 湿氧化银 → 季铵碱（氢氧化四烃基铵） §11－3