浅论挥发酚测定预处理影响因素的控制.docVIP

浅论挥发酚测定预处理影响因素的控制 　　摘 要：在环境监测分析中，样品预处理是最繁琐、最费时的步骤。分析一个样品只需几分钟至几十分钟，而分析前的样品预处理却需几小时。据统计通常样品预处理所需时间最长，约占整个分析时间的三分之二。本文通过对挥发酚测定预处理步骤涉及的要素进行阐述，提出解决方法和注意事项，确保样品经过预处理后消除干扰，能有效地提高监测数据的科学性和准确性。 　　关键词：环境监测 挥发酚 影响因素 预处理 准确度 　　1 前言 　　在环境监测分析中，一个样品分析过程，包括样品的采集和固定、分析前的样品预处理、分析、数据处理及结果报告等。在这个过程中，样品预处理是最繁琐、最花时间的步骤。根据LC-GC杂志对1000多个实验室进行的调查表明仪器分析仅仅占6%的时间，而样品预处理所花费的时间则高达61%，样品预处理不仅涉及工作效率和科学性，而且直接影响后续分析步骤和数据精确度和准确度的问题。因此样品的预处理是环境分析过程中一个不可缺少且起举足轻重作用重要的步骤[1]。 　　挥发酚是环境监测水体污染指标之一，它指随水蒸气溜出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物（结果以苯酚计）[2]。酚类化合物由一系列酚及其衍生物构成，按其能否与水蒸汽一起蒸出而分为挥发酚和不挥发酚。沸点在230℃以下的为挥发酚.沸点在230℃以上的为不挥发酚。一般挥发酚是指一元酚。测定水质中挥发酚的方法较多，通常有4-氨基安替比林比色法，溴化容量法及红外光谱法、紫外光谱法、气相色谱法。其中4-氨基安替比林分光光度法是迄今为止用得比较多、选择性高而又稳定的测定挥发酚的经典方法（溜后-萃取-分析）。但是此方法的各项实验条件和操作对测定结果有较大影响，尤其是样品含有氧化剂、油类、硫化物、有机和无机还原性物质、苯胺类等干扰酚的测定，预处理控制不好会造成很大的误差。所以有必要对分析测定过程中的预处理环节进行探讨研究和总结，以提高测定数据的科学性和准确性。挥发酚测定的水样预处理主要包括干扰物的消除和蒸馏操作部分。 　　2 影响要素的控制 　　2.1 含酚水样的采集与固定保存 　　挥发酚在水样中很不稳定，尤其是在低浓度饮用水、地表水、地下水等水样中。主要由于水中的微生物和氧气会使其氧化和分解，可加酸（如磷酸）和降低温度以抑制其降解和减缓氧化作用；加入硫酸铜以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，因为废水水样中常有硫化细菌的存在，可以去除硫化物的干扰；但加酸酸化和低温保存的水样也应在24h内进行测定。 　　2.2 含简单干扰物的消除 　　在复杂水样中常会有氧化性或还原性物质、金属离子、悬浮物等干扰。若有悬浮物或浮油，静置分层后用中速滤纸过滤；若有氧化剂（如氯等）存在时，可加入硫酸亚铁或亚砷酸钠进行去除；如含有硫化物时，可在样品继续加磷酸酸化后置通风柜搅拌曝气至生产硫化氢完全逸出，或可在酸性条件下加入硫酸铜，使之生成硫化铜沉淀滤掉[3]。 　　2.3 含有机或无机还原性物质的消除 　　对于样品含有溶解性甲醛、油类、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质消除，可取适量样品于分液漏斗中加入（1+4）硫酸使呈酸性，分别加入50ml、30ml、30ml乙醚以萃取水中酚，合并乙醚层于另一漏斗，分别加入4ml、3ml、3ml 氢氧化钠（100g/L）溶液进行反萃取，使酚进入氢氧化钠溶液中，合并碱萃取液，移入烧杯置水浴加热去除残余乙醚，然后用无酚水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时以无酚水作试剂空白[2]。 　　2.4 含苯胺类的消除 　　苯胺类可以与4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH0.5）条件下，可通过预蒸馏去除。但研究表明，不同浓度的苯胺类对测定有不同程度的影响。研究发现只有当水样中的苯胺达到一定浓度时，才对4-氨基安替比林萃取光度法测定水中的挥发酚产生正干扰。在我们日常分析工作中，当水样中苯胺类物质浓度小于1mg/L时，依据国家标准HJ503-2009进行测定即可。实际监测工作中苯胺对实验的干扰情况复杂，需要依据具体的情况进行解决：当水样中苯胺浓度在1mg/L以下时，苯胺对该方法测定水中挥发酚没有干扰；当苯胺浓度在1～10mg/L时，可以用盐酸调节水样的pH值以消除苯胺干扰；当苯胺的浓度≥10mg/L时，苯胺对该方法测定挥发酚产生显著的干扰，不适合采用光度法进行测定，建议萃取后采用气相色谱-质谱或液相色谱法进行测定[4]。 　　2.5 蒸馏设备的选取 　　按照国家标准，挥发酚溜后萃取比色法的检出限为0.0003mg/L，检出下限0.0010mg/L，饮用水、Ⅰ类地表水等排放标准为0.0020mg/L，各项低数值指标都表明该分析方法对蒸馏设备要求极为严格。建议使用蒸馏设备不宜与测定工业废水或生活污水的蒸馏设