格式试剂[优化].ppt

格式试剂 制备 结构 性质(应用) 2)制备醇 2’）制备 烯 4）制备 醛 5）由-CN制备酮 6）亚胺制备胺 7) C=C-C=O的共轭加成 8)合成其它有机金属化合物 * 活性氢测定法 制备醇 ? 脱水制备烯 CO2反应制备羧酸 原甲酸三乙酯制备醛 由-CN制备酮 亚胺制备胺 合成其它有机金属化合物 C=C-C=O的共轭加成 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物 与金属镁的反应 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，[既是溶剂，又是稳定化剂] 卤代烷与镁的反应活性：RIRBrRClRF ,三级二级一级 氟代烷反应活性太差，碘代烷太活泼，所以常用溴代烷和氯代烷。 格林尼亚（Grignard）试剂 简称格氏试剂，1900年发现(29岁) 格式试剂的制备 注意：由于溴甲烷和氯甲烷是气体，制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。 苯甲型，烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂偶联，因此通常用氯化物为原料，反应必须于低温下进行 键是极性很强的键，电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。 电负性: 2.5 1.2 RMgX 格式试剂的结构 其它常见的碳负离子： 常见活性H化合物HOH ROH RSH RCOOH RNH2 RCONH2 RSO3H R—C CH 等 1)与含活泼氢的化合物作用 应用： 上述反应都是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含活性氢的数量目（叫做 活性氢测定法） 格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。 定量的 测定甲烷的体积，就可推算出所含活泼氢的个数。 多一个碳链的 1? 醇 2?醇 多二个碳链的 1? 醇 与羧酸衍生物反应 引入两个R基的3?醇 3?醇 由制的得的醇进一步脱水制烯 例： 生成的 进一步脱水变成烯 机理： 3)制备羧酸  和原甲酸三乙酯反应 当其它的金属离子的电负性比镁大时，利用格式试剂 和该金属的盐类化合物发生交换反应，可以得到另一种金属有机化合物 * 电负性越大，吸电子能力越强，所以C显负电 格式试剂可以和活性氢反应，也就是说可以和羧酸反应，但是为什么可以这样制备羧酸呢?