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* 第三章 化学平衡 思路:将化学平衡作为突破口 问题导引:[炼铁高炉是否越高越好?] 问题的提出:在给定条件下如何 判断化学反应进行的方向和限度? 第三章 化学平衡 什么是化学平衡? 所谓化学平衡是指在一定 条件下(包括温度、压力和浓 度等),当化学反应正、逆两 个方向的反应速率相等时,所 达到的平衡状态称为化学平衡。 第三章 化学平衡 §3-1 理想气体的化学平衡 一、理想气体反应的标准吉布斯能变化 不妨设有一理想气体反应系统,在恒温下进行: 在恒温下 ,则1mol理想气体从 时,其 吉布斯自由能变化为: 第三章 化学平衡 对上述混合气体有: 反应前后系统吉布斯自由能变化: 第三章 化学平衡 不妨令 则: 当混合气体中各气体的分压均为标准大气压时, 把 称为理想气体反应的标准吉布斯自由能变化。 第三章 化学平衡 二、理想气体反应的平衡常数 达到平衡时: 对于反应 则: 不妨令 理想气体反应的 标准平衡常数 则: 第三章 化学平衡 或者: 意义:可以直接从已有的热力学数据进行化学平衡计算。 第三章 化学平衡 三、理想气体反应的等温方程式 对于反应 即: 不妨用 表示任意分压下的压强商, 则: 第三章 化学平衡 —— 范特荷夫等温方程式 第三章 化学平衡 范特荷夫等温方程式的应用: (1)当 时, ,反应自发从左往右进行; (2)当 时, ,反应达到平衡; (3)当 时, ,反应逆向进行。 意义:可以通过控制反应条件(温度、组成、压力)来改变 和 的相对大小,使反应朝预期的方向进行。 第三章 化学平衡 典型实例:[可控气氛热处理问题] 钢铁在热处理中被二氧化碳氧化的反应为: 已知在830℃时反应的 。 问(1)当炉气中CO和CO2的体积分数分别为0.60和0.40时钢铁 是否会被氧化? (2)当炉气成分变为CO和CO2的体积分数分别为0.45和0.15, 其余为N2时,钢铁是否还会被氧化?(设总压为p ) 第三章 化学平衡 解:对于反应 (1)当炉气中CO和CO2的体积分数分别为0.60和0.40时: 反应正向进行,钢铁会被氧化。(炉气为氧化性气氛) 第三章 化学平衡 对于反应 (2)当炉气中CO和CO2的体积分数分别为0.45和0.15时: 反应逆向进行,钢铁不会被氧化。(炉气为还原性气氛) 第三章 化学平衡 可控气氛热处理的意义: (1)化学热力学能准确预测热处理气氛,以便做到无 氧化加热; (2)适当使用惰性气体,可以减少有毒、易燃气体的 产生,改善工作环境; (3)利用化学热力学原理调控反应气氛,如改变炉内 气体分压或组成,使之符合 ,使反应 逆向进行。 第三章 化学平衡 §3-2 标准平衡常数与温度的关系 —— 范特荷夫等压方程式 问题的提出: 标准平衡常数 只是温度的函数。通常由标准热力学函数 、 、 求得化学反应的 及 多是在298K下的值。为了获得其他温度下的 , 就要找出标准平衡常数与温度的关系。 *
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