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聚氨酯聚合车间设计摘要聚氨酯，英文名称Durthane U。本文就聚氨酯的合成原理及合成原料等内容作出了研究，本文主要介绍了聚合反应等内容，通过介绍聚氨酯的合成方法以及和其他方法的比较得出了最终的结论，通过狄尔斯-阿尔德反应生成的聚氨酯性能最好，价格最优，并介绍了在1937年首先合成了第一种聚氨酯材料，40年代制得了合成纤维贝伦，50年代出现了浇注型和热塑性等材料等内容。关键词聚氨酯；加成；异氰酸酯聚合反应所谓聚合反应即某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物，但有不析出小分子副产物，这种反应成为逐步加成聚合反应，或简称聚合加成反应，相应的产物，可称为逐步加成聚合物。典型的逐步加成聚合反应仅仅只有八种，可分为聚氨酯、聚脲以及环氧树脂三大类，其中聚氨酯的发展的最快，产量也最大，由狄尔斯-阿尔德反应可合成特殊的梯形结构聚合物，具有独特的耐高温和耐氧化的功能，在耐高温聚合物研究领域中已为人们所重视。1937年首次合成了第一种聚氨酯材料Durthane U，是一种可以代替尼龙的热塑性塑料。聚氨酯生成的大分子主链中含有氨基甲酸酯基团-NH-C=0O-（又称氨酯键），这类聚合物为聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯。聚氨酯合成原理当两官能团的二元异氰酸酯和二元醇反应，可生成下列聚合物：其中异氰酸基团-NCO与羟基-OH发生加成反应。合成聚氨酯的反应很多，但在工业生产中（也是最重要的）皆利用上述反应式，以多元异氰酸酯为基本原料，直接与多羟基化合物，或与带有端羟基的聚醚、聚酯等树脂相互反应而得到。为了制备聚氨酯橡胶，还须进行交流反应才得到网状结构聚合物。从化学反应的角度来看，最主要的是异氰酸酯与含有活泼氢化物之间的反应，其次是异氰酸酯的自聚反应。聚氨酯的主要原料及其特性聚氨酯的主要原料是有机多元异氰酸酯及多元醇化合物，此外还有扩链剂、交联剂及催化剂等等。它们的种类很多，结构各异，今择其重要者分别说明。异氰酸酯异氰酸酯的合成异氰酸酯的结构式为R-NCO，其中R可为脂肪族式芳香族基团。合成的方法很多，在工业中采用的还只有伯胺光气化法，其总反应如下：此法的缺点是光气的毒性大，副反应多，且有焦油状副产物。为了克服上述缺点，工业上曾采用过直接合成法，或称一氧化碳。利用一氧化碳与硝基化合物在催化剂作用下直接合成，其反应式如下：此反应必须在高温（160℃~220℃）、高压（可达29MPa）下进行，工艺复杂，成本很高，所以相比之下还是光气化法更合适。异氰酸酯的结构与其活性异氰酸酯基团-N=C=O是一个不饱和基团，电子云分布极不均匀，其中N原子和O原子上的电子云密度较大，反之，C原子的电子云密度很低，故N、O和C三种原子各自显示出不同的反应活性。当异氰酸酯与含有活泼氢的化合物反应时，就是活泼氢化合物分子中的亲核中心攻击了正电性的C原子，所以多元异氰酸酯与多元醇生成聚氨酯的反应时一种亲核加成的聚合反应。异氰酸酯与醇的反应，常常采用碱性催化剂，若不用催化剂时，反应的醇化合物本身也具有催化剂的作用。醇与异氰酸酯基先形成一个中间络合物，后者与另一个醇分子反应生成氨基甲酸酯。多元醇化合物合成聚氨酯的另一种主要原料是多元醇化合物，分子中含有两个或两个以上的羟基，它们可以是一般的低分子多元醇，而更常用的是分子量为数百至数千含有羟基的脂肪族聚醚或聚酯多元醇。扩链剂扩链剂是聚氨酯生产中仅次于异氰酸酯和聚多元醇的重要原料之一。它们与预聚体反应使分子链扩展而增大，并在聚氨酯大分子链中成为硬段，常见的扩链剂也是一些含活泼氢的化合物，可分为二元醇类和二元胺类。催化剂及其他助剂聚氨酯生产中最重要的两种催化剂时叔胺类和有机锡类化合物。这两类催化剂对各种异氰酸酯反应的催化能力不尽相同，此外，也可以两者混合，混合催化剂能产生“协同效应”，其催化效果比单一的催化剂的效果要提高很多倍。聚氨酯材料生产中所采用的助剂品种很多，如制备泡沫塑料中需要发泡剂，泡沫稳定剂及防老剂等，聚氨酯弹性体中需表面活性剂、填充剂及硫化剂等，制备粘合剂、涂料与纤维等也各有其专门的助剂。聚氨酯的结构与性能以异氰酸酯为例，ONC-R-NCO中的R若为脂肪族链，则制得的聚胺材料光稳定性好，不稳定，芳香族链则会变黄。酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇构成的聚氨酯分子链间的作用力大于聚醚二元醇的。相应的前者的耐热性、机械强度高于后者，而后者的耐低温性好，又较柔软，酰胺基与氨基甲酸酯基极性较大，故在聚氨酯大分子链中成为硬段。聚氨酯的应用之泡沫塑料聚氨酯泡沫塑料是聚氨酯树脂中最主要的品种，占其总产量的80%左右，1947年在德国首先制成，1952年美国成功开发了聚醚型聚氨酯泡沫塑料。由于后者的原料易得，性能优良和价格低廉，从而获得了很大的发展。聚氨酯泡沫塑料（以下简称泡沫塑料）最大的特点是制品的性能可在很大的范围内调节，如改变原