第七章醇、酚、醚.ppt.Convertor.docVIP

第七章 醇、酚、醚 主要内容 醇的分类、命名、结构、物理性质、化学性质 酚的分类、命名、结构、物理性质、化学性质 醚的分类、命名、结构、物理性质、化学性质 重点掌握命名和化学性质 §1 醇 一、醇类概述 ㈠ 醇的分类 1. 按烃基结构分 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 CH3CH2OH CH2=CHCH2OH 2. 按羟基数目分 一元醇 CH3OH 二元醇 HOCH 多元醇 3. 按羟基所连碳原子的种类分 伯醇 仲醇 CH 叔醇 ㈡ 醇的命名 1. 习惯命名法——“某烃基醇”——只适用于简单醇的命名 CH3OH 甲醇 HOCH 乙二醇 (Ph 三苯甲醇 丙三醇 CH 丁醇 异丁醇 叔丁醇 新戊醇 2. 系统命名法 命名三步曲： 2,4-二甲基-3-己醇 2-苯基-1-丙醇 3-甲基-2-丁醇 2，4，5-三甲基-3-氯-1-庚醇 2-丁炔-1-醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 3-丁烯-1-醇 3-甲基-4-戊烯-1-醇 顺-1，2-环丙二醇 3-戊烯-2- 二元醇命名 4－甲基－2,5－庚二醇 2,2－二羟甲基－1,3－丙二醇 （季戊四醇） (Z)－3－己烯-1- 二、 醇的物理性质 状态：C1～4: 有酒味的液体 C5～12: 油状液体 C12以上: 蜡状固体 溶解度：低级醇如甲醇、乙醇、丙醇以任意比和水混溶，其它醇随分子量增加溶解度下降。 原因：-OH为极性基团; 可与水形成氢键。 沸点：醇的沸点随分子量增大而升高； 同C原子数：直链支链；且高于烷烃、卤代烃等。 原因：氢键作用 多元醇的沸点＞一元醇，乙二醇b.p.197℃；丙三醇b.p.290℃。 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。 CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。 不能用氯化钙和氯化镁干燥醇，可用无水K2CO3、CaO等干燥，也可用此法除去乙醚中少量的乙醇。 三、醇的结构 氧原子的电子结构：1S2 2S22P3即1S2 2S2 2Px2 2Py1 2Pz1。 O以sp3不等性杂化轨道与其它原子形成共价键 四、醇的化学性质 ㈠ 取代反应 1.与氢卤酸的反应 氢卤酸的活性顺序： HI＞HBr＞HCl HI、HBr与醇的反应比较快，HCl要在无水ZnCl2存在下反应 醇的反应活性顺序：烯丙型醇、苄基型醇、叔醇＞仲醇＞伯醇。 卢卡氏试剂 （Lucas）：HCl(浓) + ZnCl2(无水）溶液 应用：鉴别C5以下的醇 现象：溶液浑浊或分层，可根据出现浑浊或分层的快慢来区分 伯（?）、仲（放置）、叔（立即）醇。 △ ⑴ 反应必须在酸催化下进行 在酸性条件下OH形成H2O+,较易离去。 ⑵ 反应过程有重排产物: (SN1历程) 正碳离子的稳定性顺序： (CH3)3C+＞(CH3)2CH+＞CH3CH2+＞CH3+。 注意： 2. 与卤化磷的反应 应用： 制备卤代烃。制备溴代烷和碘代烷用PX3或PX5，制氯代烃用SOCl2。原因：易分离。优点：无重排产物 3.与无机酸反应 酯化反应：醇与含氧酸的反应。 硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯 剧毒！ 酸性酯 中性酯 甲基化试剂 磷酸三甲酯 ㈡ 消除反应 1. 分子内脱水 醇的脱水顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇 某些特殊结构的醇脱水时，发生重排得到烯烃混合物： 反应历程——E1 2 .分子间脱水 制醚的方法之一。 叔、仲醇在同样条件下脱水生成烯烃。 高温有利于消除反应。 ㈢ 氧化和脱氢反应 1. 氧化反应 3RCH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → RCHO + Cr2(SO4)3 + 7H2O (橙红色) ↓[O] (绿色) RCOOH 叔醇没有α氢原子, 用K2Cr2O7/H2SO4不能氧化。可鉴定叔醇。 高锰酸钾、CrO3 + H2SO4、CrO3 + 吡啶等都会将醇氧化成醛或酮。 2. 脱氢反应——叔醇无α-H不能脱氢 ㈣ 与金属的反应——酸性 醇可以与活泼金属（Na、Mg、Al、Zn等）反应放出氢气。 2C2H5OH + 2Na → 2C2H5ONa + H2↑ 钠与乙醇反应比与水反