第六章卤代烃.ppt.Convertor.docVIP

第六章 卤代烃 主要内容 卤代烃的概述 卤代烃的物理性质 卤代烃的化学性质 卤代烃的亲核取代反应历程 卤代烃消除反应历程 卤代烃的鉴别 一、卤代烃概述 卤代烃： RH→R-X 官能团： -X（F、Cl、Br、I） ㈠ 卤代烃的分类 1.按烃基结构分 卤代烷 卤代烯烃 卤代芳香烃 CH3CH2CH2CH2Br 1-溴丁烷 CH2=CHCl 溴代环己烷 氯乙烯 2. 按卤原子的数目分 3. 按卤原子所连碳原子的种类分 伯(第一)卤代烃 R－CH2－X CH3CH2CH2Cl 仲(第二)卤代烃 R2CH-X (CH3 一卤代烃 CH3Cl 二卤代烃 CH2Cl2 多卤代烃 CHCl3 F2C=CF2 ㈡ 卤代烃的命名 1. 普通命名法——习惯命名法——某基卤 CH3Cl 甲基氯 (CH3)2CHI 异丙基碘 (CH3)2CHCH2Cl 异丁基氯 (CH3)3CBr 叔丁基溴 C6H5CH2Cl 苄基氯 CH2=CHCH2Cl 烯丙基氯 CH2=CHCl 乙烯基氯 此法只适用于结构简单的卤代烃的命名 2. 系统命名法 按命名“三步曲”命名，卤素作为取代基 2-甲基-3-溴丁烷 1 2 3 4 3-甲基-2-溴戊烷 5 4 3 2 1 4-溴-2-戊烯 1 2 3 4 5 2-甲基-3,5-二溴己烷 6 5 4 3 2 1 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯 1 2 3 4 5 6 4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2-甲基-1-溴丙烷 2-甲基-3-氯-1-丙烯 (S)-2-溴丁烷 1-异丁基-1,4-二氯环己烷 二、卤代烃的物理性质 状态：常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷为气体。 其它为液体，十五个碳以上的是固体。 沸点：与烷烃相似随分子量的增加而增高； 在同分异构体中直连高于支链。 烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 密度：小于1：一氟代烷、一氯代烷。 大于1：一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度。 溶解度：不溶水，易溶于有机溶剂。 气味：有难闻气味,蒸气有毒（皮肤吸收）。 鉴别：卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴 定卤原子。 三、卤代烃的化学性质 由于C—X键是极性共价键 ，所以性质比较活波，其主要化学反应： 取代反应 消除反应 与活泼金属的反应——格氏试剂 ㈠ ?亲核取代反应 RX + NaOH ROH + NaX ——合成 RX + R’ONa ROR’ + NaX ——合成 RX + NaCN RCN + NaX ——合成 RX + NH3 RNH2 + NaX ——合成 RX + AgNO3 RONO2 + AgX↓ ——鉴别 RX + RC≡CNa RC≡CR + NaX ——合成 亲核试剂是负离子或带孤对电子的分子、HO-、 RO-、 NH3、RC≡C-、 CN-、 亲核取代反应通式为: 1.水解——被羟基取代 注：水解反应是制备醇的方法，但不能用叔卤代烃， 否则会发生消除反应，使产率下降。 2. 与醇钠作用 这是威廉森（Williamson）合成醚的方法。 注意:不能用叔卤代烃合成醚，否则易发生消除反应。 如合成CH3CH2OC(CH3)3，如何合成？ 3.与氰化钠作用 注1：增长碳链的方法之一，可用于合成羧酸或胺。 注2：氰解反应不能用叔卤代烃，否则易发生消除反应。 4.与氨或胺反应 最终产物——混合物 乙胺 5.酯的生成——与硝酸银醇溶液反应 应用：鉴别卤代烃 现象：反应速度和颜