【2017年整理】傣药竹叶兰的化学成分研究.docVIP

傣药竹叶兰的化学成分研究 刘美凤1,丁　怡2,杜力军2 (1.广州奇星药业有限公司,广东广州　510310; 2.清华大学生物科学与技术系,北京　100084) 　　竹叶兰Arundina graminifolia(D. Don) Hochr.为兰科竹叶兰属植物,别名长杆兰,草姜,山 荸荠,竹兰,禾叶竹叶兰,文哈海(傣名),广泛分布于 热带和亚热带地区,植物资源丰富,为西双版纳地区 傣族人民常用的植物药。其药用部位为根茎和茎叶, 用于治疗黄疸,热淋,脚气水肿,疝气腹痛,风湿痹 痛,胃痛,尿路感染,毒蛇咬伤,疮痈肿毒,跌打损伤 等[1]。初步的活性筛选结果显示,竹叶兰乙醇提取物 具有较好抑制肿瘤(Bel-7402和BGC-823)的活性, 为了阐明竹叶兰确切的活性成分,笔者首次对云南 产竹叶兰的干燥根茎进行了系统的化学成分研究, 从其乙醇提取物中的醋酸乙酯部位分离得到2个新 化合物arundinan[2-(对-羟基苄基)-3-羟基-5-甲氧 基联苄][2]和arundinaol[1-(对-羟基苄基)-7-羟基- 2,4-二甲氧基-9,10-二氢菲][3],以及一系列菲类母 核结构的化合物[4]。 继续对竹叶兰进行化学成分研究的过程中,从 其乙醇提取物中的醋酸乙酯和正丁醇部位分离得到 9个化合物,分别为1,2-邻苯二甲酸-二(2-甲基庚 酯)[1,2-benzendicarboxylic acid bis (2-methylhep- tyl ester)Ⅰ]、反式阿魏酸二十三烷酯[(2E),2- propenoic acid, 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)- tricosyl esterⅡ]、反式阿魏酸二十六烷酯[(2E),2- propenoic acid, 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)- hexacosyl esterⅢ]、反式阿魏酸[(2E),2-propenoic acid,3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)Ⅳ]、十六烷 酸(hexadecanoyl acidⅤ)、β-谷甾醇(β-sitosterol Ⅵ)、豆甾醇(stigmasterolⅦ)、葡萄糖(glucoseⅧ)、 蔗糖(sucroseⅨ),这9个化合物均为首次从竹叶兰 植物中分离得到。 1　仪器与材料 熔点用X-4数字显示显微熔点测定仪测定; PERKIN-ELMER GX-FTIR型红外光谱仪,KBr 压片;核磁共振谱用Bruker AM 500型核磁共振仪 测定,TMS为内标物;质谱EI-MS用AEI MS-50 SD90型质谱仪测定;色谱用硅胶H(100～200目, 200～300目)均为青岛海洋化工厂产品;Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品进口分装,购自金欧 亚科技发展有限公司;Silica gel 60 F254高效薄层板 和反相高效薄层板为德国Merck公司产品。本实验 样品为2002年4月采自云南省西双版纳地区,经中 国科学院昆明植物研究所杨崇仁教授鉴定为A. graminifolia,留样于清华大学生命科学与技术系药 物药理研究室(编号:02041)。 2　提取与分离 竹叶兰干燥根茎(4 kg)粉碎,95%乙醇回流提 取3次,提取液合并,减压浓缩,与硅胶(100～200 目)拌样后,置索氏提取器中,依次用石油醚、醋酸乙 酯、丙酮、甲醇回流提取。醋酸乙酯提取物经硅胶 (200～300目)柱色谱,石油醚-醋酸乙酯(100∶1～ 1∶100)梯度洗脱,各流份反复用硅胶和Sephadex LH-20纯化,得到化合物Ⅰ(400 mg)、Ⅱ(30 mg)、 Ⅲ(10 mg)、Ⅳ(50 mg)、Ⅴ(50 mg)、Ⅵ(20 mg)和Ⅶ (10 mg);丙酮提取物经硅胶(200～300目)柱色谱, 氯仿-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脱,得到无色晶 体Ⅷ(200 mg)和Ⅸ(120 mg)。 3　鉴定 化合物Ⅰ:黄色油状物,易溶于丙酮。EI-MSm/ z:390 [M]+, 350 [CH3(CH2)22CH= CH]+, 166 [C6H4(COOH)2]+,140[CH3(CH2)7CH=CH]+, 125,111,97,83,69,57,43。1H-NMR(CDCl3)δ:7.68 (2H,dd,J=9.0,2.0 Hz,H-3,6),7.50(2H,dd,J= 9.0,2.0 Hz,H-4,5),4.19(4H,m,-O-CH2-,H-1′), 1.66(2H,m,-C*H(CH2)3,H-2′),1.30(18H,m, J=6.5 Hz,-CH2CH2-,H-3′,4′),0.88(12H,q,J= 7.0 Hz,-CH3,H-7′,8′)。