有机合成重氮化反应.docxVIP

目录1.重氮化反应定义2.重氮化反应类型2.1.芳香自由基取代反应2.2.芳香亲核取代反应2.3.重氮盐的还原反应3.重氮化反应的影响因素4.合成中的应用重氮化反应定义芳香一级胺和亚硝酸或亚硝酸盐及过量的酸在低温下反应生成芳香重氮盐（diazoniumsalt)，该反应称为重氮化反应（diazotization reaction)。脂肪族伯胺与亚硝酸反应，可以定量释放出来氮气，这是测量脂肪伯胺非常好的方法，可以形成碳正离子，副反应比较多，在合成上是没有意义的。芳香族伯胺进行类似的反应，可以得到一个重氮盐，氮正离子受到苯环比较好的共轭，所以稳定性大大提高，这样一个中间体，在酸性介质中在0-5℃可以稳定存在，一旦遇到光照和加热，会马上分解，所以这样的一个重氮盐在合成中需要现制现用。据文献报道，重氮化反应机理：芳胺的重氮化反应需经两步，首先是亲电试剂进攻芳胺氮原子生成不稳定的中间产物，然后不稳定中间产物迅速分解，整个反应受第一步控制。无机酸不同，参与重氮化反应的亲电试剂也不同。稀硫酸中参与反应的是N2O3 (N2O3 是两个亚硝酸分子作用生成的中间产物，它可有两种构型，一为不稳定结构ONONO，一为稳定结构ONNO2)；盐酸中参与反应的是亚硝酰氯NOCl；在浓硫酸中则是亚硝基正离子 N+O。它们亲电性强弱顺序为：N+O NOCIN2O3重氮盐的氮原子为sp杂化，当重氮离子与芳烃相连，芳环