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胶粘剂的无卤对策 郝建强 上海松江三键精细化工有限公司 摘要 关键词：；； 1 什么是卤素化合物 卤素指元素周期表第7（ⅦA）族非金属元素，包括氟（F），氯（Cl），溴（Br），碘（I）及砹（At）等五种元素，由于砹是放射性元素，所以人们常说的卤素指的是：氟，氯，溴，碘。含卤素化合物可以分为挥发性有机化合物（VOC）和非挥发性有机物和无机物。挥发性有机化合物主要有二氯甲烷，二氯乙烷，二氯丙烷，三氯乙烯，氯苯等含氯有机溶剂，氟利昂等冷媒。非挥发性化合物比较多，主要有含溴阻燃剂（种类非常多），含氯阻燃剂，氯丁橡胶，氯磺化聚乙烯，聚氯乙烯（PVC）塑胶，聚四氟乙烯等等。 2 为什么要无卤 人类合成了大量含卤素化合物从某种意义上说大大推动了工业发展，提高了人们的生活水平。例如，从防止火灾的观点来看，使用阻燃剂对减少火灾事故和降低伤亡人数起到至关重要的作用，尤其是溴系阻燃剂，阻燃效果好，成本低廉，得到了广泛应用。上世纪８０年代人们开始关注因为大量使用溴系阻燃剂导致的环境问题。最初是德国和瑞典的研究机构指出溴素阻燃剂具有危害性，特别是ＤＢＤＥ（十溴二苯醚） 图1 二恶英分子式 欧洲在上世纪九十年代中叶制定【关于报废电子电器设备指令】即WEEE指令（Waste Electrical and Electronic Equipment Directive）的时候，曾经探讨过电子电器产品中全面禁止使用溴系阻燃剂，虽然最终只禁止了两类物质多溴联苯和多溴联苯醚，这直接导致许多发达国家开始认真进行无卤阻燃剂的开发。多年的研究发现，替代溴系阻燃剂并非易事。虽然也开发了一些非常有效的阻燃剂，但应用范围有限，远不如溴系阻燃剂使用方便，价格低廉。而无机阻燃剂如Al（OH)3，Mg（OH)2虽然环境危害甚小，也有阻燃效果但需要大量填充，影响性能发挥。对于发展中国家来说，无力投入巨额资金进行技术研发，影响了产品的出口，故此也有人说这是发达国家设置的技术壁垒，意在遏制发展中国家的发展。由于开发无卤阻燃剂的技术难度相当大，有些企业为避开使用溴系阻燃剂而采用非阻燃的材料，这直接导致火灾案件的增多，造成了更大的经济损失，成为一个新的社会问题，引起一些主张无卤化人士的反思。由此有人开始质疑该不该大规模禁止使用含卤素阻燃剂，很多人开始反思其实不该一律禁止，应该有条件有限制地使用，使其在可控之下。 说起无卤化运动不得不提到绿色和平组织（Greenpeace）。正是由于该组织的不懈努力，大大推进了电子厂商的无卤化。绿色和平属于一个国际性的非政府组织，以环保工作为主，1971年成立于美国，1989年日本分部设立，1997年香港分部设立并在北京成立事务所，其总部设在荷兰的阿姆斯特丹。在世界40多个国家和地区设有分部，拥有超过280万名支持者。为维持公正性和独立性，不接受任何政府，企业或政治团体的资助，只接受市民和独立基金的直接捐款。绿色和平组织宣称自己的使命是：“保护地球、环境及其各种生物的安全及持续性发展，并以行动作出积极的改变。”不论在科研或科技发明方面，绿色和平都提倡有利于环境保护的解决办法。对于有违以上原则的行为，绿色和平都会尽力阻止。 做为成果之一，绿色和平曾组织Apple粉丝和网民45000人对Apple公司的电脑和iPod nano等产品发起绿色运动，迫使Apple公司承诺截止于2008年末在其产品中全面废止溴系阻燃剂（BFRs）和聚氯乙烯（PVC），推动苹果电脑成为全球首个在电脑产品中彻底淘汰溴化阻燃剂和聚氯乙烯塑料的电脑生产商。 从2006年起，绿色和平组织开始对十几家有代表性的国际知名电子厂商进行绿色排名，并在各种媒体公布。评价的标准分为3个方面：有害化学物质（不使用有害化学物质，让产品更绿色）；电子废弃物（做为生产商，在世界规模范围内对制造的旧产品进行回收和再利用）；能源（消减因为企业活动对地球变暖等气候变动造成的影响）；截止到2010年10月共进行了15次排名，最新一次是今年5月份，其中诺基亚和索尼爱立信排名最靠前，而联想和任天堂排名最后。这个排名的公布也促使了很多电子厂商开始推进无卤化进程。 图2 绿色和平组织对电子生产商的绿色排名（第十五版） 3 无卤规格 既然卤素化合物有这么多危害，在环保呼声日高的今天对其进行管控就不难理解了。无卤要求最初起源于印刷线路板。日本电子品包装和电路协会JPCA (Japan Electronics Packaging and Circuits Association) 的无卤规格（JPCA-ES-01-1999 defines criteria and method for halogen-free）如下： Br 0.09wt% (900ppm)； Cl 0.09wt