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第7章 化学动力学 一、已知气相反应A ( B＋C为二级反应，若反应在恒容的容器中进行，反应温度为100℃，开始时只有纯A。当反应10分钟后测得系统总压为24.58kPa，其中A的摩尔分数为0.1085，试求：(1) 10分钟时A的转化率；(2) 反应的半衰期；(3) 反应速率常数（mol-1(dm3(s-1） 答：(1) A ( B + C t = t 1 ( ( ( ( 可得 ，。 (2) 。 (3) ，。 ， 二、在一恒容容器中，反应物A发生如下平行反应A (1)实验测得50℃时cP / cS恒为2。当反应10分钟后，A的转化率为50% ；反应时间延长一倍，转化率为75% 。试确定反应级数和速度常数k1和k2 。 (2)当温度提高10℃时，测得cP / cS恒为3。试求活化能Ea1与Ea2之差。 答：(1) 半衰期与初浓度无关，为一级反应。 ，，。 (2) ， 。 ， 。 三、已知乙醛热分解反应CH3CHO ( CH4＋CO的机理如下： CH3CHOCH3·＋CHO· E1 CH3·＋CH3CHOCH4＋CH2CHO· E2 CH2CHO·CO＋CH3· E3 CH3·＋CH3·C2H6 E4 (1) 试建立总包反应的动力学方程（以表示） (2) 若已知各基元反应的活化能分别为E1、E2、E3和E4，求总包反应的表观活化能。 答：(1) 二式相加，， (2) ， 四、设反应按如下机理进行 试用平衡态处理法和恒稳态处理法建立该反应的速率方程，并指出在什么条件下，两种处理法得到的速率方程相同。 解：(1) 用平衡态处理法： ，， (2) 用恒稳态处理法 ， 当气体压力较高时，，，两种处理方法得到的速率方程相同。 第12章 独立子系统的统计热力学 1、试计算1 mol氩气（单原子分子）在202650 Pa、25℃时的配分函数。已知氩的摩尔质量为，，，。 解： 2、有一子数为N的平衡的独立子系统，200K时它的子仅分布在三个能级上，能级的能量和简并度分别为：，，，，，，k为玻尔兹曼常数。试计算：(1) 200K时的子配分函数；(2) 200 K时子在能级上出现的概率；(3) 当时，子在三个能级上出现的概率之比。 解：(1) (2) (3) 当时，，∴ 3、独立的离域子系统的熵与配分函数的关系为： 试计算1 mol Xe（氙）气体在101325 Pa和165.1 K时的热熵。已知Xe的摩尔质量为，，，。 解： 第15章 界面化学 试指出下列哪些偏导数是表面张力？ 答：(2)、(3) (1) (2) (3) (4) (5) (6) 按照Gibbs界面模型，界面相的热力学基本方程=？ 恒温下，在一带有活塞的汽缸里，半径为r的纯物质微小液滴与其蒸气达到气液平衡。试按照Gibbs界面模型，写出界面相的热力学基本方程？ 答： (吉布斯模型)。 。 三、下图表示四根毛细管插入某种液体后所引起的液面升高或降低，试指出何者是正确的？ 答：(b)、(c) 在一个锥形容器中，放入一滴液体，若液面微微呈凸形，如下图所示 。试画出接触角，并判断其是润湿还是不润湿。（） 答：润湿 五、若将一表面积为AS的固体在某液体中浸湿。试表示该过程的吉氏函数变化，并用杨氏方程证明，该固体一定能被该液体所润湿。 答：(G =。 ，( 90。，所以能润湿。 六、已知水能润湿玻璃。今将三根半径不同的玻璃毛细管放在空气中，试简要描述，当空气的湿度逐渐增大时，三根毛细管中所发生的变化。 答： 半径最小的毛细管中首先出现液态水，然后半径稍大的毛细管、半径最大的毛细管中相继出现液态水。 七、从热力学角度分析，吸附应是吸热的还是放热的？为什么？请用热力学关系式 (G =(H－T(S 分析说明之。 答： (H = (G + T(S，(G 0，(S 0，((H 0。 八、有一表面活性剂浓度很稀的水溶液，在25℃时用快速移动的刀片刮取该溶液的表面，测得表面活性剂的单位界面吸附量= 3×10-10 mol(cm-2。已知25℃时纯