04章_化学平衡[精].pptVIP

第六章 化学平衡 4.1 化学反应的方向和限度 4.1.1化学反应中体系的吉布斯函数与反应方向 4.1.1化学反应中体系的吉布斯函数与反应方向 4.1.1化学反应中体系的吉布斯函数与反应方向 判断化学反应的方向与限度 化学反应的亲和势 化学反应的亲和势 判断化学反应的方向与限度 判断化学反应的方向与限度 4.1.2 化学反应的限度——化学平衡 4.1.2 化学反应的限度——化学平衡 4.1.2 化学反应的限度——化学平衡 4.1.2 化学反应的限度——化学平衡 4.1.3 化学反应的等温方程 4.1.3 化学反应的等温方程 当反应达平衡时，上式可写作 4.1.3 化学反应的等温方程 用范特霍夫等温方程判断反应方向 4.2 化学反应标准平衡常数表示法 理想气体反应体系的标准平衡常数表示法 4.用物质的量表示的经验平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 2、实际气体反应体系 4.2.2 混合物和溶液中的反应 4.2.2 混合物和溶液中的反应 4.2.2 混合物和溶液中的反应 若参加反应的各物质均溶于同一溶剂中形成浓度较高的溶液，则应该用活度代替浓度： 4.2.3 复相反应 4.3 标准平衡常数的计算 由实验数据计算标准平衡常数 平衡体系组成的测定方法： 4.3.2 由标准摩尔反应焓和标准摩尔反应熵计算 4.3.3 由标准摩尔生成吉布斯函数计算 4.3.3 由标准摩尔生成吉布斯函数计算 4.4 影响化学平衡的主要因素 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 4.5 反应的耦合 耦合反应的用途： JACOBUS HENRICUS VAN’T HOFF JACOBUS HENRICUS VAN’T HOFF JOHN DALTON JOHN DALTON 在参与反应的 N 种物质中，有 n 种是气体，其余凝聚相处于纯态 设所有气体为理想气体，代入其化学势表示式 令： 代入上式并整理，得： 对于凝聚相，设 所以复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。 称为 的分解压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 该反应的经验平衡常数为 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 例如： 解离压力 热力学平衡常数为： 4.3.1 由实验数据计算 通过实验测定反应体系达平衡时混合物中个组分的量，由下式可求得标准平衡常数。 （2）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （1）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 因为Gibbs自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质的生成Gibbs自由能看作零，则： 在标准压力下，由稳定单质生成单位物质的量化合物时Gibbs自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能，用下述符号表示： （化合物，物态，温度） 没有规定温度，通常在298.15 K时的表值容易查阅 的用途： 1.计算热力学平衡常数 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 在温度T 时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应的Gibbs自由能变化值，称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值，用 表示。 (1) - (2) 得（3） 例如，求 的平衡常数 2. 计算实验不易测定的 和平衡常数 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向 只能反映反应的限度 当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 3．近似估计反应的可能性 反应基本不能进行 改变反应外界条件，使反应能进行 存在反应进行的可能性 反应有可能进行，平衡位置对产物有利 的几种计算方法 （1）热化学的方法 利用热力学数据表或测定反应热效应，先计算反应的焓变和熵变 （2）用易于测定的平衡常数，计算 再利用Hess定律计算所需的 （3）测定可逆电池的标准电动势 （4）从标准摩尔生成Gibbs自由能计算 （5）用统计热力学的热函函数和自由能函数计算 温度的影响 压力的影响