第三章烯烃、炔烃分析.ppt

第三章 烯烃和炔烃 一、烯烃的结构(Structure of alkenes ) 二 烯烃的异构现象和命名 2. 顺反异构 (Geometrical isomerism) 产生条件：C=C双键上的每个碳原子都连接两个不同的原子或基团。 顺反异构现象还存在于含有C=N双键、N=N双键等化合物中。 二、烯烃的命名（ Nomenclature） 2. 烯烃的系统命名法 3. 顺反异构体构型的标记 (2)Z／E标记法 (3)顺反异构体的性质 三、烯烃的化学性质 1.催化加氢(catalytic hydrogenation )(顺式加成） 2.亲电加成（ electrophilic addition ） （1）加卤素（ addition of halogen ，X2） (2)加卤化氢（ addition of hydrogen halides ，HX） (3)烯烃与含氧无机酸(H2SO4、HOX)加成 3.亲电加成反应机制（mechanism of electrophilic addition） 4.亲电加成反应取向和反应活性 （2）诱导效应及对马氏规则的解释 （3）亲电加成反应活性 （三）烯烃的自由基反应 （四）氧化反应(oxidation reaction) 2．臭氧化反应 四 共轭烯烃 （二） 二烯烃的命名 (四)共轭体系和共轭效应 (1）π-π共轭 （2）p-π共轭 ②缺电子p -π共轭：参与共轭体系的轨道数多于参与共轭体系的电子数。 ③等电子p -π共轭：参与共轭体系的轨道数等于参与共轭体系的电子数。 （3）超共轭：由C-Hσ键与相邻的π键或P轨道部分重叠而成的体系。 ② σ- p超共轭：由C-Hσ键与相邻的p轨道部分重叠而成的体系。 3.共轭体系的形成条件 形成共轭体系的原子必须共平面。 有若干（不少于3）个可实现平行重叠且垂直于该分子平面的p轨道。 有一定数量供成键用的p电子。 4.共轭效应(conjugative effect) 5.共轭效应的方向性 6.共轭效应的特点 ①共平面性。 ②π电子离域，键长趋于平均化，体系能量降低。 ③电荷交替极化。 ④远程传递，在整个共轭体系中传递的强度不减弱。 (五)共轭二烯烃的性质 第二节 炔烃 (自学内容) 炔烃是含有碳碳叁键的不饱和烃。 单炔烃的分子通式为：CnH2n-2 掌握内容： 1.炔烃结构和命名. 2.炔烃化学性质:加成(炔烃中的π键结合得较紧密，其亲电加成比烯烃难); 末端炔烃的酸性(可鉴别末端炔烃). 一 炔烃的结构 二 炔烃的异构和命名 (一)炔烃的异构 三 炔烃的化学性质 炔烃较活泼，易发生加成、氧化等反应。同时有一些特殊的的反应. （一）末端炔的酸性 1.催化加氢(catalytic hydrogenation )(顺式加成） 使用特殊催化剂(如 Lindlar Pd),反应可停留在生成烯烃的这步上,产物为顺式烯烃.该法立体专业性强,可用于制备顺式烯烃. （1）加卤素（ addition of halogen ，X2） 炔烃比烯烃难进行亲电加成反应。注意：炔烃对亲电试剂的反应活性比烯烃低，若分子中同时存在C=C及碳碳叁键时，则加成反应首先在C=C上进行。 (2)加卤化氢（ addition of hydrogen halides ，HX） （三）氧化反应(oxidation reaction) 2．臭氧化反应 共轭效应是存在于共轭体系中的电子效应，即π电子离域对分子的影响。 共轭效应分为静态共轭效应和动态共轭效应两种。 ①静态共轭效应:是指共轭体系中由于π电子离域使体系（分子、离子、自由基）内能降低，键长平均化和静态极化作用，是分子内固有效应。 丙烯醛 丁烯酮 ②动态共轭效应：是指共轭体系受外界（电 场、试剂等）作用时的极化现象。 亲电试剂（如H+）进攻1,3－丁二烯分子 P-π共轭中，若P轨道上孤对电子，则表现为+C效应。 诱导效应和共轭效应的主要特点 诱导效应 共轭效应 产生原因 成键原子电负性不同 共轭π键形成,π电子离域 作用方式 通过σ电子沿分子链 通过π电子离域沿共轭 传递， 随碳链增长效 链传递,效应强弱不受共轭 应迅速减弱 链长短影响 导致结果 分子发生极化，受外 电子云密度分布趋于平