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10氧族元素2011[精]
2.2 氧族元素 Group VIA : O氧 S硫 Se硒 Te碲 Po钋 ?1. 氧族元素基本性质 主族元素原子半径变化规律(pm) 过氧化氢的分子结构 例:6 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ = 2 Mn2+ + 5O2(g) + 8 H2O H2O2 + Cl2 = 2 H+ + 2 Cl- + O2(g) 工业除氯 4. 硫单质 硫的同素异形体 硫化物 配位酸溶解(浓HCl)： 多硫化物 硫化氢 硫化氢 (2) 化学性质 ① SO3最高氧化态, 强氧化性: 例： SO3 + HBr → Br2 + S↓ SO3 + P → H3PO4 + S↓ 硫酸系含氧的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 H2SO4的结构： 浓H2SO4的性质 IA族M2SO4热稳定性高， 其余硫酸盐受热分解： MSO4 → MO + SO3 （? 800 ℃） MSO4 → MO + SO2 + O2 （? 800 ℃） Mn+的离子势 ? ↗，Mn+对SO42-诱导极化作用↑， MSO4热稳定性↘。 ? = Z / r (其中：Z为离子电荷, r为离子半径，pm） 例1 MgSO4 CaSO4 SrSO4 M2+的? 0.031 0.020 0.018 MSO4热分解温度/℃ 895 1149 1374 例2 CdSO4 MgSO4 离子电荷Z +2 +2 r /pm 97 65 离子势? 0.021 ? 0.031 MSO4 热分解温度 816 895 M2+外壳 18 e 8 e 4s2 4p64d 10 2s22p6 M2+极化力 ＞ 有效离子势? * ＞ 原则上，其它族含氧酸盐(硝酸盐、碳酸盐…)的热稳定性可用? 或? *大小解释。 H2SO3 二元中等质子酸 (Ka1 = 1.54×10-2， Ka2 = 1.02×10-7) H2SO3的性质： 胆矾或蓝矾 绿矾 皓矾 CuSO4·5H2O FeSO4·7H2O ZnSO4·7H2O 以上是假矾; 真正的矾: M(I)2SO4·M(Ⅲ)2(SO4)3·24H2O M(I)2SO4·M(Ⅱ)SO4·6H2O 复盐: 带结晶水的过渡金属硫酸盐俗称矾. 经验证明：易形成矾 M+(r 100pm) 与 M3+(r 50~70pm) 碱金属离子 Al3+、Fe3+、Co3+ NH4+、Tl+ Cr3+、Ti3+ 如 摩尔盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 铝明矾 K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 铁明矾 K2SO4·Fe2(SO4)3·24H2O 硫酸盐的热稳定性 在Mn+有d电子情况下，改用“有效离子势” ?* =Z*/ r . Z*为有效核电荷： Z* = Z -? ；
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