10章_电解与极化作用a[精].pptVIP

物理化学电子教案—第十章 第九章 电解与极化作用 10.1 分解电压 分解电压的测定 分解电压的测定 分解电压的测定 实际分解电压 10.2 极化作用 极化作用 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化的类型 极化曲线 极化曲线 极化曲线 极化曲线 超电势的影响因素， 氢超电势的作用 氢气在几种电极上的超电势 氢气在几种电极上的超电势 Tafel 公式 10.3 电解时电极上的竞争反应 举例 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的电化学腐蚀和防腐 腐蚀时阴极上的反应 腐蚀时阴极上的反应 金属的防腐 金属的防腐 金属的防腐 10.5 化学电源 结论：由计算可知，阳极上Ni(电极电势最小)首先被氧化。 确定了阳极、阴极析出的物质后，将两者的析出电势相减，就得到了实际分解电压。因为电解池中阳极是正极，电极电势较高，所以用阳极析出电势减去阴极析出电势。 分解电压的计算 金属离子的分离 基本原理：当溶液中含有多个析出电势不同的金属离子，可以控制外加电压的大小，使金属离子分步析出而达到分离的目的。 分离满足的条件：后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到10-7以下，这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。 阴极产品：电镀、金属提纯、保护、产品的美化（包括金属、塑料）和制备 及有机物的还原产物等。 阳极产品：铝合金的氧化和着色、制备氧气、双氧水、氯气以及有机物的氧化产物等。 常见的电解制备有氯碱工业、由丙烯腈制乙二腈、用硝基苯制苯胺等。 电解的应用 金属腐蚀分两类： （1）化学腐蚀 金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。 （2）电化学腐蚀 金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等，因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 电化学腐蚀的例子： 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2, SO2和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。 (1)析氢腐蚀 酸性介质中H+在阴极上还原成氢气析出。 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀，所以 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： （2）耗氧腐蚀 （1）非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 （2）金属保护层 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 物理化学 后退 前进 目录 退出 * 10.1 分解电压 10.2 极化作用 10.3 电解时电极上的竞争反应 10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 10.5 化学电源 理论分解电压:使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势。 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 要使电解池顺利地进行连续反应，必须Eb,maxE可逆。 P.118表10.1为几种电解质溶液的分解电压。 结论： 实际分解电压明显大于理论分解电压。 极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势称可逆电极电势?可逆。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极电势值?不可逆对可逆电势值?可逆的偏离也愈来愈大，这种电极电势值偏离可逆电势值的现象称为电极的极化。 极化程度的衡量: |?不可逆-?可逆|。超电势或过电位。 极化的原因: I0，电极上发生一系列过程，为了克服一些阻力，需要一定的推动力，