10章_电解与极化作用(6学时)[精].pptVIP

第十章 电解与极化作用 电解池 电解过程---不可逆过程 总结 阴极超电势的存在，使得阴极实际电极电势变得更小； 阳极超电势的存在，使得阳极实际电极电势变得更大； 要实现电解过程，需要额外付出更多的电能。 影响超电势的因素 影响超电势的因素很多，如电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 作业 P151 7, 8, 10, 13 【例1】以Pt为电极，电解含有Ag+(0.01mol/dm3)和Cu2+(1mol/dm3)的硝酸盐。假定[H+]=1mol/dm3，已知氢在铂电极上的超电势为-0.4V，氧在铂电极上的超电势为0.5V，求298.15K时在阴极析出物质的先后顺序及开始析出物质时对应的槽压（分解电压）。 解 阴极可能析出产物的析出电势： 故在阴极上析出的先后顺序为Ag, Cu, H2。 阳极可能析出的物质为OH-, NO3- 。因NO3-的析出电势很高，在水溶液中不可能放电，所以只可能是OH-在阳极反应析出O2 故Ag 析出时槽压为 1.729-0.681=1.048 V 离子共同析出 例：要使两种离子同时在阴极析出，就必须使它们具有相近的析出电势 例如 φ(Zn2++2e-→Zn)＝- 0.763 V φ(Cu2++2e-→Cu)＝0.337 V 加入络合剂NaCN后，生成了络离子，使得Cu的平衡电势变为 - 0.763 V，Zn为 - 1.108 V，两者相差0.345 V，再加上两者的超电势也不相同，例如: 在阴极电流密度为0.005 A cm-2时，Cu的超电势为 - 0.685 V, Zn的超电势为- 0.316 V，因此，Cu的析出电势为: - 1.448 V, Zn的析出电势为: - 1.424V，两者仅相差 0.024 V，在这样的条件下，就可以使Cu、Zn同时析出，从而实现锌-铜合金电镀。 阴极产品：电镀、金属提纯、保护、产品的美化（包括金属、塑料）和制备 及有机物的还原产物等 阳极产品：铝合金的氧化和着色、制备氧气、双氧水、氯气以及有机物的氧化产物等。 常见的电解制备有氯碱工业、由丙烯腈制乙二腈、用硝基苯制苯胺等。 电解的其他应用 * * * * * * * * * * * 所以总的反应是氧气还原生成水，氢气氧化成氢离子。 从电势-pH图上还可以看出： 氧电极的电势高，氢电极的电势低。只有氧电极做正极，氢电极做负极，这样组成的电池才是自发电池。 显然，氧气和氢气压力越高，组成的电池电动势越大，反应趋势也越大。 《可逆电池》复习思路 1、在电池的书面表示法、电极反应和电池反应的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面要规范，要采用国标规定的符号。 2、熟练地书写电极反应和电池反应是学好电化学的基础，在用Nernst方程计算电极电势和电池的电动势时才不会出错，才有可能利用正确的电动势的数值来计算其他物理量的变化值，如：热力学函数的变化值，电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积，水的解离平衡常数和电解质的离子平均活度因子等。 3、在应用中，难免要用到将一个化学反应设计成相应电池的问题，所以要了解并掌握将一些化学反应设计成可逆电池的方法。 《可逆电池》复习思路 4、学习电化学一方面要掌握电化学的基本原理，更重要的是关注它的应用。对于可逆电池的实验可测量有： （1）可逆电池的电动势、（2）标准可逆电动势和（3）电动势的温度系数。利用这些实验测定值可以： （1）计算热力学函数的变化量。 （2）计算电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积和水的解离常数等。 （3）根据电动势数值的正、负，判断化学反应自发进行的方向。 （4） 计算离子的平均活度因子。 （5）计算未知溶液的pH值。 （6） 进行电势滴定。 （7）绘制电势-pH图，并用于金属的防腐及湿法冶金等。 物理化学电子教案—第十章 第十章 电解与极化作用 §10.1 分解电压 §10.3 电解时电极上的竞争反应 §10.2 极化作用 §10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 §10.5 化学电源 *§10.5 电有机合成简介 电解实验 使用Pt电极电解HCl，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。阴极有氢气生成；阳极有氯气生成。 移动滑线电阻，逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 电源 分解电压的测定 阳极 阴极 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2 (g) 和Cl2(g)放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气（阴）和氯气