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烷基糖苷
摘要:烷基糖苷是由糖的半缩醛羟基同醇羟基在酸性催化剂作用下脱水而生成的化合物,是新一代温和、绿色、环保型表面活性剂。APG 的应用领域非常广泛,如洗涤剂、化妆品、生物化工、食品添加剂、农药增效剂等领域。 烷基糖苷(AlkylPolyglycoside;APG简称APG)是近年来发展起来的一类新型非离子表面活性剂。烷基糖苷具有优良的表面活性和发泡能力,去污力强,配伍性能极佳,有良好的协同效应,在水中有很强的溶解能力,即使在浓度很高的酸碱盐溶液中,其溶解度仍很高,无浊点和胶凝现象。生物降解迅速彻底,无毒无刺激性,可广泛用于洗涤乳化增溶保湿等功能制品的主活性物,在洗涤食品和化妆品等工业中具有广阔的应用前景,是真正能称得上“世界级”表面活性剂的唯一品种,引起广泛的关注。
1、烷基糖苷的性质
烷基糖是糖类化合物和高级醇的缩合反应产物。其较典型的结构式为:
这里的n表示糖单元的个数,n=1时为烷基单糖,≥2的糖统称为烷基多糖。一般情况下,烷基多苦的聚合度在13的范围,R为烷基,其碳链长度在818。
烷基糖芳的特殊结构决定了它具有下列独特性质
①有良好的表面活性及润湿性;
②能够完全生物降解,对环境无污染;
③无毒,对眼睛、皮肤无刺激性;
④无浊点;
⑤易溶于水,不溶于一般有机溶剂。
外观
纯APG为白色固体。实际产品由于其组成不同,分别呈奶油色、淡黄色、琥珀色。工业上收到的APG为吸潮性固体。
1.2 表面张力,HLB值及泡沫力 (烷基碳原子数大于C8的糖苷均具有优良的表面性。表1列出了十二烷基单葡萄糖苷的表面张力与浓度的关系。
表面张力与温度的关系烷基糖苷的表面张力随温度的升高而降低。表列举了十二烷基葡萄糖单苷在不同温度下的表面张力,作者发现它们具有良好的线性关系,并服从下列方程。γ(N.m-1)=57.02-0.467t(℃)
表2 不同温度下十二烷基葡萄糖单苷的表面张力
(2)HLB值
表3烷基链长与HLB值的关系
经过对各种APG的HLB值的测定,由表3可以看出,烷基碳数在8~10范围内有增溶作用;在10~12范围内去污力良好,可作洗涤剂;若碳链更长,则具有W/O型乳化作用乃至润湿作用。
随着APG烷基碳链的增长,其表面张力明显降低,且在烷基碳数为12时达到最低值,如图1所示。
(3)起泡力
作为一种非离子表面活性剂,APG的起泡力、泡沫稳定性均较高。泡沫细腻丰富厚实而稳定。表4列出若干糖苷的发泡力,并与其他表面活性剂比较。
1.3 溶解性
APG有一个缩合葡萄糖组成的亲水基团,其亲水位置是贰基基团上的基,它的水合作用强于环氧乙烷基团。因此APG具有优良的水溶性,它不仅极易溶解,且形成的溶液稳定。在高浓度无机助剂存在下溶解性仍然良好,可配成含20%30%常用无机盐烷基糖苦溶液。APG在水中的溶解度随烷基链加长而减小,随聚合度增大而增加。APG的水溶液无浊度,不会形成凝胶。烷基糖昔的溶解性能和溶液性质使它具有广泛的相容性。
1.4 生物降解性与安全性
经试验测定,APG基本无毒无刺激性具有良好的生物降解性,降解快而完全;APG对眼粘膜刺激性及一次皮肤刺激性均极低,其刺激指数与月桂基硫酸钠(SLS)、月桂醚硫酸钠(SLES)及月桂醚磺基琥珀酸二钠(SB3)相比较低,对人体作用温和无毒。
1.5 其它
APG有优良的去污性能,与阴离子LAS和AES相当。
APG本身无电解质增稠作用,但大多数的阴离子表面活性剂在加入APG后,尤其是月桂基多,度增大,可用来替代烷醇酰胺。
烷基糖苷的合成
烷基糖昔表面活性剂的主要原料是以葡萄糖为主的各种糖类物质和脂肪醇。糖可以从丰富的农副产品来获得,它来源稳定且价廉;高级醛原料为CC18的饱和,既可来自农副产品,又可来自石油资源。烷基糖的合成方法很多,共有6条可能的合成路线转糖化法;直接糖化法;KoenigsKhorr法;酯催化法;原酯法;糖的缩团物的醇解。考虑到实用性和经济因,真正可用于且已实施了工业化生产的只有直接糖化法(称法)和转糖化法(称二步法)。
转糖法利用低碳醇如乙二醇、丙二酵或丁醇与淀粉或葡萄糖在硫酸、对甲苯磺酸或磺基琥珀酸等酸性催化剂存在下反应生成低碳糖昔如丁昔,再与脂肪醉发生转糖化反应,生成长链烷基多和低碳醇,低碳醉可再回收利用,反应表示如下:
由于糖在低碳醇中的溶解度较小,将糖分批或连续地加入反应体系比较好,既保证了反应所需要的糖,又避免了大量固体糖粒长期受高温影响发生副反应如自聚,也可将丁和C18醇一起加入与糖反应,表现上似乎为一步法,但实际上还是二步法,由于丁醇与糖
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