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绪 论 第一章 热力学第一定律 第一章 热力学第一定律 §1-1 热力学研究的对象、方法及局限性 §1-2 一些热力学的基本概念 §1-3 可逆过程与最大功 §1-4 热力学第一定律及热力学能 §1-5 等容热、等压热及焓 §1-6 热容及热的计算 §1-7 热力学第一定律的应用Ⅰ——简单参量变化 §1-8 热力学第一定律的应用Ⅱ——相变化 §1-9 热力学第一定律的应用Ⅲ——热化学 §1-1 热力学研究的对象、方法及局限性 §1-2 一些热力学的基本概念 二、系统的热力学性质 三、状态和状态函数 四、过程与途径 五、相及相变化 六、化学反应与反应进度 七、热和功 §1-3 体积功的计算——可逆过程与最大功 一、体积功的计算 二、可逆过程 §1-4 热力学第一定律及热力学能 一、热力学能U的引出 二、热一律的叙述及表达式 §1-5 恒容热、恒压热及焓 二、恒压过程热及焓 §1-6 热容及热的计算 一、热容定义 二、热容与温度的关系 三、Cp,m与CV,m之差 §1-7 热力学第一定律的应用Ⅰ 一、理想气体的热力学能及焓只是温度的函数 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 §1-8 热力学第一定律的应用Ⅱ——相变化 一、相变化过程热一律的计算 二、节流过程——焦耳-汤姆森效应* §1-9 热力学第一定律的应用Ⅲ——热化学 一、反应热与反应的ΔrHm及反应的ΔrUm 二、热化学方程式和物质的热力学标准态 三、化学反应的标准摩尔焓[变] 四、盖斯(Hess)定律 五、标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓 六、摩尔溶解焓与摩尔稀释焓* 七、反应标准摩尔焓[变]与温度的关系 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 2、理想气体绝热可逆过程方程 (Ⅱ) 0℃， 1molO2，1MPa → 0.1MPa；QⅡ=0、可逆 问题：T2＝？ T、U、H 均为状态函数，皆与(Ⅰ)相同? (1-7-4) 理想气体绝热可逆方程式 ——轨迹方程 例1-3、 (Ⅱ)绝热可逆膨胀 求T2 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 2、理想气体绝热可逆过程方程 例1-3、 (Ⅱ)绝热可逆膨胀 ＝ 由 Cp,m-CV,m=R 并定义： 积分： 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 例1-3、 (Ⅱ)绝热可逆膨胀 0℃， 1molO2，1MPa → 0.1MPa；QⅡ=0、可逆 2、理想气体绝热可逆过程方程 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 例1-3、 (Ⅲ)对抗 psu=0.1 Mpa 绝热不可逆膨胀 0℃， 1molO2，1MPa → 0.1MPa；QⅢ=0、不可逆 问题： T2＝？ 与(Ⅱ)相同？ 联立解得：TⅢ-2=203.0 K 结论：从相同初态开始的绝热可逆与绝热不可逆过程不可能达到相同的终态。 2、理想气体绝热可逆过程方程 TⅢ-2=203.0 K 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 例1-3、 (Ⅲ)对抗 psu=0.1 Mpa 绝热不可逆膨胀 0℃， 1molO2，1MPa → 0.1MPa；Q2=0、不可逆 2、理想气体绝热可逆过程方程 三途径比较： p V 1 0.1 V1 VⅠ-2 (Ⅰ) p V 1 0.1 V1 VⅡ-2 (Ⅱ) p V 1 0.1 V1 VⅢ-2 (Ⅲ) 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 例1-3：在p – V 图上描述功 经(Ⅰ)定温可逆膨胀；(Ⅱ)绝热可逆膨胀； (Ⅲ)对抗 psu=0.1 Mpa 绝热不可逆膨胀 。 比较三途径： 16.9 203.0 -1.46 Ⅲ 11.7 141.4 -2.75 Ⅱ 22.7 273.2 -5.23 Ⅰ V2/dm3 T2/K W/kJ 3、凝聚态物质简单状态参量的变化 定温条件下，p、V 对凝聚态物质的内能及焓的影响很小，因此对于凝聚态只讨论W’＝0的变温过程 习题：P94-97，2.1～2.3，2.11，2.16，2.19，2.23 二、热一律对简单状态参量变化过程的应用 20 相变：汽化－液化，熔化－凝固，升华－凝华，晶形转化。通常相变于定温定压、W’＝0下进行，则有 以ΔvapHm为汽化焓，ΔfusHm为熔化焓， ΔsubHm为升华焓， ΔtrsHm为晶型转化焓。 单位皆为：“J·mol-1”或“kJ·mol-1” (1-8-1) 且： 一、相变化过程热一律的计算 若β为理想气体： 例1-4：Ⅰ、1mol水在其沸点100℃，100kPa下，蒸发为同温同压的水蒸气(为理想气体)，吸热40.67