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2011微迹元素地球化学[精]
一.微迹元素的概念 在地质体中含量低 微迹元素(trace element),文献上的用词不完全统一,也称为微量元素,痕量元素、次要元素(一些学科称为杂质元素、副元素),英文中也称minor-, micro-,oligo- 等,不完全统一。 微量元素 戈尔德史密特和哈兰特( 1933)首先提出trace element或minor element 命名含义。 认为“离子半径相近,电价平衡、在矿物内呈隐蔽或捕虏状态,以类质同象”形式存在于矿物内的一些元素。 一般地讲,微量元素是相对主量元素(主要元素、常量元素、宏量元素)而言。 根据泰勒资料(Tylor 1964),地壳中常量元素,99.99% : O、Si、Al、Fe、Ca、 Na 、Mg、K、Ti、Mn 其他约80种元素不超过0.01%,可称为微量元素。周期表110种元素,地壳存在90种。 将含量等于或小于10-3(0.1%)元素定义为微(痕)量元素。 这是一般定义。具体到不同的地质体中元素的含量也是有变化的。 例如:伟晶岩中,许多地壳丰度很低的元素,如:Li、Be、Nb、Ta等可达到相当的富集。具体矿物更是如此,Zr一般是微量元素,锆石中是主要元素。超基性岩中,通常的常量元素 K、Na以微量元素存在。 微量元素的另一定义为:伯恩斯 (晶体场理论的矿物学应用) 只要某元素在体系中的含量低到可用稀溶液定律(Henry,s law)来描述其行为,即可称为微量元素。 一般定义:对体系的化学性质和物理性质没有明显影响的元素。 一般认同的定义: 将微量元素定义为:在研究对象(地球化学体系—地质体、岩石、矿物)中含量可以近似的用稀溶液定律(亨利定律)描述其行为的元素。 根据亨利定律,在稀溶液(溶剂>>溶质的理想溶液)中,溶质的活度与溶质的摩尔浓度成正比。 即 αi = ki xi 二.微迹元素的地球化学分类 微迹元素定义还无统一意见。微量元素分类也没有一个统一标准。(没有对微量元素的系统分类)。 戈尔德施密特(1954)亲铜、亲铁、亲石 弗拉索夫(1957,1960) 谢尔赛纳(1949,1959) 兰克玛、萨哈玛(1960) 埃伦斯(1961,1979) 周期表是对元素化学性质最好的一种表述形式,因此,文献微量地球化学分类,以元素周期表为基础(电子的规律充填,元素形成自然界分布)。 常见的元素地球化学分类 Goldschmidt 戈尔德施密特 查瓦里斯基 分类都是以化学周期表为基础 戈氏分类包括: 亲石元素 亲氧元素,形成惰性气体型离子,8电子,离子键,岩石圈。 亲铜元素 铜型结构离子,外层18电子,共价键,与硫结合力强,亲硫元素。 亲铁元素 外层8-18电子,过渡离子,与氧、硫结合不及前两者,元素单质状态。 亲气元素 8电子外层,原子容积大,易 挥发。集中在气圈。 亲生物元素 氢与 惰性气体族 造岩元素族 岩浆射气族 铁族 稀有元素族 相容元素-两相平衡时分配系数D>1。微量元素在固-液分配时易进入液相。微量元素在岩浆或热液结晶过程趋向固相富集。 不相容元素-两相平衡时分配系数D < 1,优先进入熔体。 D < 0.1 强不相容元素。 岩浆结晶作用过程中,容易以类质同象的形式进入固相(造岩矿物)晶格的微量元素,称为相容元素,如Ni2+、Co2+、V3+、Cr3+、Yb3+、Eu2+等,反之,则称为不相容元素。自然过程液相和结晶相(固相)共存,微量元素在体系两相中分配不均一。 基性超基性岩浆结晶过程中,相容元素:Ni、Co 、 V 、 Ni、 Cr 、 Yb 、Eu Co易进入橄榄石,V易进入磁铁矿,Cr进入尖晶石,Yb易进入石榴石,Eu 易进入斜长石。元素在固相中的浓度一般大于熔体相中的浓度,是相容元素。 Li、Be、Nb、Ta、REE、W、Sn、Rb、Cs、Pb、Zr、Hf、P、Cl 等选择熔体,分配系数小,为不相容元素。不相容元素也称为湿亲岩浆元素。 不相容元素晶体化学特征:离子半径或离子电荷很大,或很小。 < 2 低场强元素 以大离子亲石元素( LILE- large ion lithophile element )为典型代表。元素活动性强,尤其在有流体存在环境易迁移。
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