第九章有机材料的合成分析.pptVIP

第八章 有机材料的合成 合成是指从某些原料出发，经过若干步反应，最后合成出所需的产物。最后产物就是合成目标物，或叫“目标分子”（target molecule，TM）。实际上。进行合成路线设计时是反其道而行之，即从目标分子的结构出发，逐步地考虑，先可由哪些中间体合成目标物，再考虑由哪些原料合成中间体。最后的原料就是“起始物”（starting material，SM）。这种方法就是“逆合成”。 要做好有机合成路线设计，除了对有机合成技术 要熟练掌握以外，很重要的是要有科学的思维方 法，即要有逻辑思维。这方面也有一些固定的原 则和成熟的方法。 合成路线的评价 ①合理的反应机理 即从单元反应来分析应该是可行的，其组合能够达到合成所需化合物的目的。 ②合成效率高 即力求减少副反应以提高产品的收率。 ③合成路线简捷 反应步骤的长短直接关系到合成路线的经济性。一个每步产率为90%的十步合成，全过程的总产率仅为35%；而五步合成，则总产率可提高为59%，若合成步骤仅三步时，其总收率就升高为73%。因而就尽可能采用短的合成路线。 ④原料、试剂等来源丰富，毒性小，能耗低。 ⑤温和的反应条件，操作简便安全。 ⑥尽可能符合绿色合成的原则。 合成路线设计的原则与基本方法 （1）逆合成法（Retrosynthesis） 逆合成法是有机合成路线设计的最简单，最基本的方法。其他一些更复杂的设计方法都是建立在此方法的基础上的，所以我们首先要掌握逆合成法（有时也叫做反合成法，antithetic synthesis）。整个思路也可称为逆（反）合成分析。  2. 分子材料的合成  ???????????????????? ???????????????????????? ????? 2. 分子材料的合成 固定相（吸附剂）的要求： 具有较大的表面积和一定的吸附能力 与流动相及试液中各组分不发生化学反应，不溶于流动相 一般常用的是：硅胶H/GF254 （含荧光物质） 流动相（洗脱剂）的要求： 具有合适的洗脱能力，不与试样反应 对混合物中的各物质其Rf值相差较大，且主要分离物Rf = 0.5 洗脱能力：石油醚环己烷四氯化碳苯甲苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯乙醇甲醇吡啶酸 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 Fig 1 1H-NMR (300MHz) spectra in CDCl3 for 2 products 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 Fig 1H-NMR (300MHz) spectra in CDCl3 for 9 products 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 Fig 2 1H-NMR (300MHz) spectra in CDCl3 for 4 products 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 2. 分子材料的合成 * * 1. 有机合成原理及合成路线 1. 有机合成原理及合成路线 原料 新的有机物 反应,方法和技术 目标分子(TM) 单质、 简单无机物、 简单有机物 有机合成 1. 有机合成原理及合成路线 20世纪60年代，Corey在总结前人和他自己成功合成多种复杂有机分子的基础上，提出了合成路线设计及逻辑推理方法。创立了由合成目标逆推到合成用起始原料的方法—逆合成分析法。该方法现在已成为合成有机化合物特别是对复杂分子的合成具有独特体系的有效方法。获1990年诺贝尔化学奖. 1. 有机合成原理及合成路线 1. 有机合成原理及合成路线 1. 有机合成原理及合成路线 利用TM这仅有的信息,分析TM的结构,反向推出TM所需的中间体,直到起始原料为止,从而设计出合理路线的一种思维方法 逆合成分析法概念 1. 有机合成原理及合成路线 Retrosynthetic tree 1. 有机合成原理及合成路线 虽然是5步反应,但只有3步是连续的,0.93 ×100% =73% 1. 有机合成原理及合成路线 有机合成的应用领域 生命科学: 生物大分子，生化分析试剂等 医药学: 药物，药理、病理分析试剂等 农业: 农药、农用化学品等 石油: 石油化工产品等 材料科学: 高分子化合物，功能材料等 食品: 食品添加剂等 日用化工: 染料，涂料，化装品等 2. 分子材料的合成 有机合成实验的准备 确定合成目标后，首先要做的事情是： 通过查阅文献确认化合物的基本情况，包括：熔沸 点，毒性，酸碱性，溶解度，手性及旋光度等 随后应查阅文献，确认： 目标产物的合成路线是否已有报道, 与之结构相似的化合物的合成路线是否存在 文献通常能够给出大致