第6章 氧化还原反应--精.pptVIP

第6章 氧化还原反应 1. 氧化还原反应 确定元素氧化数的习惯规则： 单质中，元素的氧化数为零； 在正常氧化物中氧的氧化数为-2， 氢在一般化合物中的氧化数均为+1。 碱金属（Na,K等)为+1，碱土金属（Ca,Mg等)为+2 电负性最大的F在化合物中的氧化数总是-1 所有元素的原子，其氧化数的代数和在多原子的分子中等于0；在多原子的离子中等于离子所带的电荷数。 氧化还原反应相关概念： 2.氧化过程和还原过程： 氧化（oxidation）：氧化数升高的过程 还原（reduction）：氧化数降低的过程 3.氧化剂和还原剂 氧化剂：氧化数降低的反应物，被还原为产物 还原剂：氧化数升高的反应物，被氧化为产物 4.氧化态和还原态：同一元素在他的高氧化数时称为氧化态，低氧化数时称为还原态。 氧化过程和还原过程， 氧化剂和还原剂， 氧化态和还原态 Cu+2Ag+==Cu2++2Ag 共轭关系 半反应： 氧化态 + ne = 还原态 得电子的物质：氧化数降低、是氧化剂、本身被还原 失电子的物质：氧化数升高、是还原剂、本身被氧化 自身氧化还原反应及歧化反应 1.自身氧化还原反应： 氧化剂和还原剂是同一种物质。 +5 -1 0 2KClO3 ＝ 2KCl ＋ O2↑ 2.歧化反应： 氧化剂和还原剂是同一种元素。 +1 0 +2 2CuCl＝Cu ＋ CuCl2 0 +1 -1 Cl2＋ H2O ＝ HClO ＋ HCl 6.1.2 氧化还原方程式的配平 （1）氧化数法（略） （2）离子电子法 本法适用于溶液中的反应 配平原则：氧化剂和还原剂得失电子数相等 离子电子法要点： 根据实验，确定产物、反应物在溶液体系中的存在形式，写出相应的离子反应式 2）将反应物分成两个半反应，即氧化剂的还原反应和还原剂的氧化反应 3）按物料、电荷平衡原则配平两个半反应 4）根据得失电子数相等的原则确定各个半反应的系数 5）根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加入H+、OH-、H2O，使方程配平 例1：配平酸性介质下KMnO4溶液与Na2SO3的反应 [解] 先写出相应的离子反应式： MnO4- + SO32- + H+ ? Mn2+ + SO42- 半反应（注意半反应必须原子个数及电荷均配平）： SO32- ? SO42- (反应物缺氧) MnO4- ? Mn2+ (生成物缺氧) 配平半反应：SO32- + H2O ? SO42- + 2H+ + 2e (1) MnO4- + 8H+ + 5e ? Mn2+ + 4H2O (2) 酸性条件下在氧多的一边加氢，在氧少的一边加水。 (1) ? 5 + (2) ? 2得 2MnO4- + 5SO32- + 16H+ + 5H2O = 2Mn2+ + 8H2O + 5SO42- + 10H+ 即：2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 例2：配平在碱性介质下MnO42- 的歧化反应 [解] MnO42- ? MnO4- + MnO2 半反应： MnO42- ? MnO4- (1) MnO42- ? MnO2 (生成物缺氧) (2) 配平半反应（1）： MnO42- ? MnO4- + e (3) 配平半反应（2）： MnO42- + 2H2O + 2e ? MnO2 + 4OH- （4） 碱性条件下在氧少的一边加氢氧根，在氧多的一边加水。 (3) ? 2 + (4) 得 3MnO42- + 2H2O = 2MnO4- + MnO2 + 4OH- 注意： 在酸性介质中的反应，其方程式中反应物或生成物均不应出现 OH- 物种； 在碱性介质中的反应，其方程式中反应物或生成物均不应出现 H+ 物种； 6.2.1原电池 电池符号： 举例 6.2.2 电极电势 标准氢电极 标准电极电势 饱和甘汞电极 原电池的电动势（E） ： 6.3原电池的电动势与吉布斯自由能 W电功= -ΔrGm W电功=QE =nFE -ΔrGm =nFE=-nF(φ正-φ负) ΔrG 0m = -nFE0=-nF(φ0正-φ0负) 6.3.2原电池的电动势与氧化还原反应的平衡常数 DrGmΘ = - nF E Θ DrGmΘ = - RTlnKΘ - nF E Θ = - RTlnKΘ E Θ = (RT/nF)lnKΘ = (0.059/n)lgKΘ （298K） 1.计算原电池的电动势 2.判断氧化剂、还原剂