第6章+氧化还原反应--精.pptVIP

6.1.1 氧化与还原 (oxidization and reduction) 1）氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s) + O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg → Mg2+ + 2e 电子转移 现在 2P(s) + 2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 2）氧化数 指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的. 接通电路后，可观察到： (1)电流计指针摇动，说明导线中有电流通过，据指针偏转方向可知锌片为负极，铜片为正极，电子从锌片流向铜片。 (2)Zn片开始溶解，Cu片上有Cu沉积出来，即烧杯内发生了化学反应。 (3)盐桥起了使整个装置构成通路的作用。(取出盐桥电流计指针回零,放入盐桥电流计偏转。)（说明离子流过电解质溶液） 原电池中包含两个半电池（两个氧化还原电对）， Zn2+/Zn，Cu2+/Cu。 组成半电池的导体称为电极。负电荷富集为负极，正电荷富集为正极。 电极上发生的反应称为电极反应或半电池反应。 Zn极(负极氧化)， Zn = Zn2+ + 2e Cu极(正极还原)， Cu2+ + 2e = Cu 效应：化学能 ? 电能 规定负极部分写在左边，正极部分写在右边，并且在两端分别加(-)和(+)表示负、正极； 用“|”表示两相之间的接界； 用“‖”表示盐桥； 一般电极中的反应物若为气体或液体，则应加一惰性电极作导体(没有发生反应而仅起导体作用的电极称为惰性电极)； 要注明气体的分压，若为溶液则要注明浓度； 原则上任何一个氧化还原反应都可以构成一个原电池。 这种产生在金属与盐溶液之间的电位差称为该金属的平衡电极电位，简称电极电位。 原电池电流的产生是由于两个电极的电位不同。 原电池的电动势就是两个电极的电极电位差。 电极电位用?表示，为了指明电极，在右下角写出组成电极的电对。 ? 氧化型/还原型，如：? (Cu2+/Cu) ， ?(Zn2+/Zn) 电动势： E = ? + - ?- Cu–Zn 原电池 E = ?(Cu2+/Cu) - ? (Zn2+/Zn) 6.3.4 电极电位公式 非标准状态下?通过能斯特(Nernst)方程来计算。 半反应： p氧化型 + ne = q还原型 上式中， ? — 任一时刻电极电势。?θ—标准电极电位， [氧化型]、[还原型]—为氧化型、还原型物质的相对平衡浓度。 n—反应中电子转移的摩尔数。 F—法拉第常数；R—气体常数 当?用V，浓度用mol L-1，压力用Pa时，R=8.314 J K-1 mol-1。F–法拉第常数(96486 C mol-1)，如用常用对数，R取8.314，F取96500，T=298.15，则 当[氧化型] = [还原型]= 1 mol L-1 时， lg [氧化型] / [还原型]=0, ? = ?θ 由电极电位公式可见，影响电位的因素如下： 1. 氧化还原电对的性质决定了?θ值的大小。 2. 温度。 3. 如果组成电对的物质为固体或纯液体不列入方程式中。如果是气体，则以气体物质的相对分压来表示。 6.4 氧化还原反应的方向和程度 6.4.1 氧化还原反应的方向 1. 氧化剂和还原剂的强弱，可用有关电对的电极电位来衡量。 强氧化剂1+强还原剂2=弱还原剂2+弱氧化剂1 能发生氧化还原反应必须： ? (氧化剂) ?(还原剂) 标准状态下: ?θ(氧化剂) ?θ(还原剂) 例：反应 Cd + Cl2= Cd2++2Cl- 向何方进行? 解：?θ(Cd2+/Cd)= -0.403 V, ?θ(Cl2/Cl-)=1.36 V 因为?θ(氧化剂) ?θ(还原剂) 反应正向进行。 2. 同一种氧化剂可以氧化数种还原剂时，先氧化还原性最强的，即电位最低的。 如在Fe2+、Sn2+溶液中，加入KMnO4 ?θ(MnO4-/Mn2+)= 1.51 V ；?θ(Fe3+/Fe2+)=