第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法--精.pptVIP

氧化数与化合价有区别：氧化数可以不是整数而化合价必须是整数。 ① 至计量点前： 在化学计量点前,容液中存在Fe3+/Fe2+和Ce4+/Ce3+两个电对。此时: Φ = ΦFe3+/Fe2+ +0.05916lgcFe3+/cFe2+ Φ = ΦCe4+/Ce3+ +0.05916lgcCe4+/cCe3+ 达到平衡时,溶液中Ce4+很小,且不能直接求得,因 此此时可利用Fe3+/Fe2+ 的电对计算Φ值。 当滴定了99.9%的Fe2+时（终点误差－1‰）： Φ Fe3+/Fe2+ = 0.68 ＋ 0.059l6lg 99.9% / 0.1% （≈103） = 0.86V * * 第9章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 学习要求: 1.掌握氧化还原反应概念、氧化还原反应方程式的配平及氧化值的计算。2.了解原电池的结构，电极类型，能正确地书写电池组成式，熟悉正、负极反应的特点。3.了解电极电位产生的原因和标准电极电位的概念，掌握电极电位和电池电动势的Nernst方程。4.了解KMnO4滴定法及碘量法的原理，熟悉氧化还原滴定法的计算 一、基本概念 1、氧化数：某元素一个原子的荷电荷，这种荷电荷是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 规则：（1）单质中为0； （2）氢一般为+1，但在NaH、KH为－1； （3）氧一般为－2，但H2O2为－1，KO2为，OF2为+2； （4）简单离子的氧化数等于离子的电荷；共价化合物中“形式电荷”； （5）混合物中为平均氧化数Fe3O4，Fe为为 。 9.1 氧化还原反应 2、氧化与还原 20世纪：由氧化数变化确定（本质是电子发生转移或偏移） 氧化还原反应分类： 自身氧化还原反应： 2KClO3 = 2KCl + 3O2 (同一物质不同元素)。 歧化反应：水溶液 2Cu+ = Cu + Cu2+ （同一物质同一元素）。 反歧化反应： 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 3、氧化还原电对 氧化剂/它的还原产物 还原剂/它的氧化产物 例如：反应2Fe3+ + 2I- = Fe2+ +I 存在Fe3+/Fe2+ I2/I－两个电对 书写时：氧化型物质（即氧化数较高）在左，还原型物质在右，中间用“/”隔开 半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间的共轭关系： 氧化型+ne－= 还原型，每个半反应对应一个电对。 例如：Fe3+/Fe2+ Fe3+ + e－ → Fe2+ MnO4－/Mn2+ MnO4－ + 5e+ + 8H+ → Mn2+ + 4H2O 二、氧还方程式的配平 离子电子法：先配平半反应（先将半反应两边的原子数配平，再用电子将电荷数配平）再合并为总反应。 （1）用离子形式写出基本反应式； （2）分为2个半反应； （3）先配平半反应再乘以适当的系数合为总反应。例：配平S2O82－ + Cr3＋ → Cr2O72－ +SO42－ 解答：1、氧化反应： Cr3＋ → Cr2O72－ 还原反应：S2O82－→ SO42－ 2、原子数，电子数配平 2Cr3＋ + 7H2O = Cr2O72－ + 14H＋ + 6e－ S2O82－ + 2e－ = 2SO42－ 3、合并为总反应： 2Cr3＋ + 3S2O82－ + 7H2O = Cr2O72－ + 6SO42－＋14H＋ 一、原电池 1、介绍：原电池是利用自身氧还反应产生电流的装置，它使化学能转为电能，同时证明氧还反应中有电子转移。如：Cu-Zn原电池 （1）将Zn片放入CuSO4溶液中，会自发地发生反应： Zn + Cu2＋ = Cu + Zn2＋ 物质之间通过热运动发生有效碰撞实现电子的转移。由于质点的热运动是不定向的，电子的转移不会形成电流，化学能以热的形式与环境发生交换。 （2）但是若使氧化剂与还原剂不直接接触，让它们之间的电子转移通过导线传递，电子做定向移动而形成。 9.2 原电池与电极电位 电流，如Cu—Zn原电池：Zn片插入含ZnSO4溶液的烧杯中；Cu片插入含CuSO4溶液的烧杯中；用盐桥将两烧杯溶液沟通，同时将Cu片、Zn片用导线与检流计相连形成外电路，会发现有电流通过。（装置如下） 铜-锌原电池 盐桥：在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。盐桥的作用：使Cl-向锌盐方向移动，K+向铜盐方向移动，使Zn盐和Cu盐溶液一直保持电中性，从而使电子不断从Zn极流向Cu极。 电极反应：（Zn片）