2误差和数据处理[精].pptVIP

２误差与分析数据统计处理 §2.1 定量分析中的误差 §2.1 分析结果的数据处理 §2.1 误差的传递 §2.1 有效数字 §2.1 标准曲线的回归分析 空白实验 对照实验 二、偏差 偏差的表示方法（有限次） 绝对偏差: 三、准确度与精密度 三、准确度与精密度 准确度与精密度的关系 在实际工作中，分析结果的数据处理是非常重要的。分析人员仅作1~2次测定不能提供可靠的信息，也不会被人们接受。因此，在实验和科学研究工作中，必须对试样进行多次平行测定，直至获得足够的数据，然后进行统计处理并写出分析报告。 §２-２　实验数据的统计处理 n为有限次，偶然误差服从t分布t 分布曲线: 问题的提出 分析铁样中铁离子的含量，测定6次， 其结果分别为(mmol/l) ： 67.48, 67.37, 67.43, 67.47, 67.40, 67.22 1.Q检验法 表2-4 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 　 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　 8 　 0.47 0.54 0.63 §１-３有效数字及其运算法则 问题的提出 为了得到准确的分析结果，不仅要准确地测量，而且还要正确地记录和计算，记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。 问题的提出 如果将上述称量结果写成0.518g，则该物体的实际质量将为0.518±0.001g范围内的某一数值。 1995年国际五项原子量的修订 ( 大学化学10(5)60,1995) 一、 有效数字 在分析工作中实际上能测量到的数字称为有效数字。 有效数字位数 “0”的作用：在中间和末尾为有效,在最前面为无效。 “0”的作用 关于有效数字的位数： 0.5180 g 四位有效数字（分析天平称量） 24.34 mL 四位有效数字（滴定管量取） 25 mL 二位有效数字（量筒量取） Ka = 1.8×10-5 二位有效数字（电离常数） pH值 4.30 12.68 二位有效数字 二、 修约规则 在数据中，保留的有效数字中只有一位是未定数字。多余的数字（尾数）一律应舍弃。 舍弃的方法按“四舍六入五留双”的原则进行。 恰好等于5时： 5的前一位是奇数则进位， 5的前一位是偶数则舍去。 例如，将下列测量值修约为二位有效数字： 4.3468 修约为4.3 0.305 修约为0.30 7.3967 修约为7.4 0.255 修约为0.26 0.305001 修约为0.31 复杂运算(对数、乘方、开方等） pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 报告结果: 与方法精度一致,  由误差最大的一步确定. 如 称样0.0320g, 则w(NaCl) = 99%(3位); 称样0. 3200g, 则w(NaCl) = 99.2%(4位); 作业： P28 6、10、11 本单元的重点： 误差的产生原因及减免方法； 各种偏差、平均值的置信区间的计算； Q检验法判断可疑值的取舍； 有效数字位数的确定和运算法则的应用。 ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： 　　　　t计 t表,表示有显著性差异 2.两组数据的平均值比较（同一试样） (1) t 检验法 ｂ．计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a．求合并的标准偏差： （２） Ｆ检验法 ｂ．查表（Ｆ表），比较 F计 F表,表示有显著性