第13章氧族元素解析.ppt

第 13 章氧族元素 氧族元素 氧族元素表现出非金属元素特征，其非金属活泼性弱于卤素。 重点与难点 （一）重点 1 氧族元素的通性，臭氧、过氧化氢结构、性质和用途。 2 同素异形体及其成因，S8的结构，离域键及其形成条件。 3 硫化氢的性质、金属硫化物的溶解性分类，多硫化物的结构和性质。二氧化硫、三氧化硫、亚硫酸、硫酸和它们相应的盐、硫代酸盐、过二硫酸及其盐等的结构、性质、制备和用途以及它们之间的相互转化关系。 （二）难点 1 硫的含氧化合物的杂化方式、空间构型以及离域Π键的应用。 2 含氧酸的类型与结构（普通含氧酸、过氧酸、连酸、硫代酸、同多酸等）。 3 过氧链转移反应。 (6) 氧族元素的电势图 (2) 臭氧的分子结构 (3) 臭氧的性质 臭氧能氧化一些只具弱还原性的单质或化合物，并且有时可把某些元素氧化到高价状态。如  2 Ag ＋ 2 O3 ＝ Ag2O2 ＋ 2 O2 PbS ＋ 4 O3 ＝ PbSO4 ＋ 4 O2 O3 ＋ XeO3 ＋ 2 H2O ＝ H4XeO6 ＋ O2 (3) 臭氧与大气污染 13－2－2 氧的成键特征 3 以氧分子为基础的化学键 13－ 2－ 3 氧化物 2 氧化物的制备 3 氧化物的性质 3 过氧化氢(H2O2) (1) H2O2的制备： H2O2的化学性质是结构中－OH和O－O的体现 13－3－3 硫化氢、硫化物和多硫化物 ③ 与强氧化剂反应( 产物为S或SO42－ ) 2 硫化物和多硫化物 13－3－4 硫的含氧化合物 (3) 浓H2SO4的性质 13－4 硒、碲及其化合物 无机酸强度变化规律 影响无机酸强度的因素 与质子直接相连的原子的电子密度，是决定无机酸强度的直接因素 氢化物酸性强弱规律 无论同一周期还是同一族，氢化物酸性都是随着原子序数增加而增强的 HFHClHBrHI 含氧酸的酸性强弱规律 . 过二硫酸盐：如K2S2O8, (NH4)2S2O8 强氧化剂: Cu ＋ K2S2O8 ＝ CuSO4 ＋ K2SO4 Eθ( S2O82－/ SO42－ )＝ 2.01 V 2 Mn2＋ ＋ 5 S2O82－＋ 8 H2O 2 MnO4－＋ 10 SO42－＋ 16 H＋ Ag＋ 稳定性差: 2 K2S2O8 2 K2SO4 ＋ 2 SO3 ＋ O2 △ (3) 连二亚硫酸及其盐 S S O OH O HO 连二亚硫酸 亚硫酸 S OH O HO 二元中强酸 : Ka1＝4.5×10－1 Ka2＝3.5×10－3 在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠即可制得连二亚硫酸钠 ： 2 NaHSO3 ＋ Zn Na2S2O4 ＋ Zn(OH)2 — — Na2S2O4 . 2 H2O是染料工业上常用的还原剂，称为保险粉。 H2S2O4 S ＋ H2SO3 2 H2S2O4 ＋ H2O H2S2O3 ＋ 2 H2SO3 (歧化) — — — — 性不稳定 : 遇水分解: EBθ(SO3 / S2O42－)＝－1.12 V 可作还原剂，能把MnO4－、IO3－、I2、H2O2等还原，还能把Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)等还原为金属单质 。 Na2S2O4在空气分析中常用来吸收氧气： 2 Na2S2O4 ＋O2 ＋ 2 H2O 4 NaHSO3 Na2S2O4 ＋O2 ＋ H2O NaHSO3 ＋ NaHSO4 — — — — 盐的稳定性比相应的酸强： 2 Na2S2O4 ＋ H2O Na2S2O3 ＋ 2 NaHSO3 2 Na2S2O4(s) Na2S2O3 ＋ Na2SO3 ＋ SO