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电化学原理及应用 Electrochemistry Ⅰ.写出两半反应方程式并配平 氧化还原方程式的书写及配平 以KMnO4氧化Na2SO3的反应为例 +2e- 氧化半反应： SO3 2- 　→ 　SO4 2- 还原半反应： MnO4- → Mn2+ + 8H + +5e- +4H2O +H2O + 2H + Ⅱ.把两个半反应相加，因得失电子数相等，反应式前乘以相应的系数。 2MnO4- +5SO32- +6H + →2Mn2+ +5 SO42-+3H2O SO3 2- + H2O → SO4 2- + 2e- +2H+ ＋）MnO4- + 8H ++ 5e- → Mn2+ +4 H2O ×5 ×2 氧化还原方程式的书写及配平 电极电势的存在 原电池能够产生电流 电子在原电池体系中定向运动 两个电极之间存在电势差 正极的电势 高 负极的电势 低 I e- 在一定的条件下，每个电极都具有一个电势，称为电极电势，表示为E(电对)，如：E(Zn2+/Zn)； E(Cu2+/Cu) 。 电极电势E(电对) 电动势E＝E正－ E负 构成原电池的两个电极之间的电极电势差称为原电池的电动势。 电极电势的测量 单个电极的电势无法直接测量 原电池电势能测 E＝E正－ E负 规定E?(H+ / H2 )＝0，以此为基准。确定其它电极的E。 怎么办？ 将待测电极与标准氢电极组成原电池，测定其电动势，即可确定待测电极的电极电势，若组成电极的各种物质皆处于标准态，则称为标准电极电势，记为Eθ Pt|H2(g, 105Pa)|H+(1mol.dm-3)||待测定电极 电极电势的测量 测定时，首先要确定正负极，一般可以确定在金属排列顺序氢以后的金属与氢电极组成原电池时，氢电极为负极，待测电极为正极；反之，氢电极为正极，待测电极为负极。 K Ca Na Mg Al Zn Te Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au 回顾上次课内容： 电化学反应的分类； 原电池的基本构造和工作原理； 正负极反应的特点； 盐桥的作用； 原电池符号的书写； 电对表示方法；电极基本类型； 电极电势；标准电极电势；原电池的电动势； 电极电势产生的原因； 电极电势的测量；标准氢电极；饱和甘汞电极 Nernst equation 的应用 Example 1: 对于电极反应 Zn2+ + 2e- = Zn E = E? + 0.0592/2 lg {c(Zn2+)/ c?} 如果 c(Zn2+)=1.0 mol·dm-3 E = -0.762 V 如果 c(Zn2+)=0.1 mol·dm-3 E = -0.762 + 0.0592/2 lg(0.10 / 1.0 ) = -0.792 V. 如果 c(Zn2+)=0.001 mol·dm-3 E = -0.852 V. c(Zn2+) E(Zn2+ / Zn ) 1 mol·dm-3 -0.762v 0.1 mol·dm-3 -0.792 V 0.001 mol·dm-3 -0.852 V. Nernst equation 的应用 例2 计算298.15K时，P(O2)＝P? 、中性溶液中氧电极的电极电势。 解： 电极反应为： O2 (g)+2H2O+ 4e- ＝4OH - (P(O2)/ P ?) E (O2 /OH -) = E? (O2 /OH -) +(0.0592V/4) lg {c(OH -)/c ?}4 =0.401V+ (0.0592V/4) lg(1/ 1×10-7)4 查表知 E? (O2 /OH -)＝0.401V 中性溶液c(OH -) ＝1×10-7mol·dm-3 =+0.815V Nernst equation 的应用 例3 计算Cr2O72-/Cr3+电对在pH=1和pH=6是的电极电势。298.15K时，设c(Cr2O72-)=c (Cr3+) 1mol·dm-3。 解： +6e- Cr2O72- = 2Cr3+ + 7H2O +14H+ E(Cr2O72-/Cr3+ )