6 化学平衡(09化学)[精].pptVIP

6.5 平衡常数的测定 和平衡转化率的计算 对凝聚相反应 体积增加，ΔVB*0 ，增加压力，Ka°下降，对正向反应不利，反之亦然。 在压力不太大时，因 ΔVB值不大，压力影响可以忽略不计。 6.7.2 压力对化学平衡的影响 6.7.2 压力对化学平衡的影响 增加系统的总压p，Kn将减小，不利于反应正向进行。 增加系统的总压p，Kn将增大，有利于反应正向进行。 增加系统的总压p，Kn不变，对反应不影响。 6.7.3 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 Kp°为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 6.8 同时平衡 在一个反应系统中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题：600 K时，CH3Cl(g)与H2O(g) 发生反应生成CH3OH，继而又生成(CH3)2O，同时存在两个平衡： (1) CH3Cl(g)+H2O(g) → CH3OH (g) +HCl (g) (2) 2CH3OH (g) → (CH3)2O (g) +H2O(g) 已知在该温度下，Kp,1°=0.00154 ， Kp,2°= 10.6 。今以等量的 CH3Cl 和H2O开始，求CH3Cl 的平衡转化率。 6.8 同时平衡 解：设开始时CH3Cl 和H2O 的摩尔分数为1.0，到达平衡时，生成HCl的摩尔分数为x，生成(CH3)2O 为y，则在平衡时各物的量为： (1) CH3Cl(g)+H2O(g) → CH3OH (g) +HCl (g) 1-x 1-x+y x-2y x (2) 2CH3OH (g) → (CH3)2O (g) +H2O(g) x-2y y 1-x+y 6.8 同时平衡 因为两个反应的 都等于零，所以Kp°=Kx 将两个方程联立，解得 x = 0.048，y = 0.009。 CH3Cl 的转化率为0.048或4.8? 。 6.8 同时平衡 6.9 反应的耦合 耦合反应（coupling reaction） 设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用ΔrGm°值很负的反应，将ΔrGm°值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 耦合反应的用途： 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 6.9 反应的耦合 耦合在尝试设计新的合成路线时，常常很有用。如从丙烯生产丙烯腈的反应。 耦合反应在生物体中占有重要的位置。在代谢过程中通过耦合反应，由ATP的水解提供能量，生成的ADP又可以通过另外的耦合反应，使ATP再生，所以ATP有“生物能量的硬通货”、“活期存款”。 耦合即两个（或以上）系统，其运动形式之间通过相互作用而彼此互相影响的现象。（物理学） 6.9 反应的耦合 化学反应的耦合是有条件的，其中一种物质必须是两个反应共同涉及的，即在前一个反应中是生成物，而在后一个反应中是反应物，共同涉及的物质称为耦合物质。 从经典热力学的角度，利用耦合反应，使原先不能进行的反应，在耦合另一反应后，可以获得我们所需要的产物。但仍是一种可能性，是否能实现，还必须结合反应的速率，从动力学的角度全面的对待这一问题。 耦合反应的概念 6.9 反应的耦合 6.10 近似计算 1．ΔrGm°(T)的估算(Tr=298.15K) 当ΔCp 不大，或不要作精确计算时，设ΔCp =0 ，则： 这里实际上设焓和熵变化值与温度无关，从298.15 K的表值求出任意温度时的ΔrGm° 值。 2．估计反应的有利温度 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的。要使反应顺利进行，则ΔrGm°(T) 越小越好。 (1) ΔrHm°(T) 0， ΔrSm°(T) 0 提高温度对反应有利。 (2) ΔrHm