7多环芳烃和非苯芳烃[精].ppt

α－萘磺酸 α－硝基萘 1－溴萘 7，浓硫酸，800C 6,Br2 5，HNO3,H2SO4 Ⅱ　休克尔规则和非苯芳香体系 ７.４ 非苯芳香体系 苯系以外的芳香体系统称为非苯芳香体系。 判别单环化合物是否有芳香性的规则 含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..)个?电子的 单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。 ７.５ 休克尔规则 ７.６ 单环化合物芳香性的判别 三元环 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 无芳香性 无芳香性 有芳香性 有芳香性 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 解释 为何具有芳香性？ ………. 无芳香性 有芳香性 四元环 五元环 七元环 + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBr Br- 环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构 夺取负氢离子 1954年制备 H在二个O上迅速交换。 有芳香性，与苯酚性质相似。易发生溴化、羟甲基化等亲电取代反应，取代基主要进入3，5，7位。 7 1 2 3 4 5 6 卓酚酮 八元环 4HC?CH Ni(CN)2 15-20 atm, 50oC （70%） 能发生典型的烯烃反应。离域能为零。具有单、双键结构。澡盆型。 无芳香性 有芳香性 ? 2K 乙醚 C-C键键长平均化，均为1.40A。八个碳原子共平面。 *K给出二个电子。 ７.７ 分子轨道理论对休克尔规则的说明 （1）导出单环平面共轭多烯?分子轨道能级图的简易方法。 （2）单环平面共轭多烯?分子轨道能级图的规律。 （3）基态的电子构型与休克尔规则的联系。 凡符合4n+2规则的单环平面共轭多烯分子均具有闭壳的电子构型。 （4）分子的能量与芳香性、非芳香性、反芳香性的关系。 ７.８ 轮烯芳香性的判别 ７.８.２ 命名： 十碳五烯， 10-轮烯 或 [10]轮烯 (CH)10 ７.８.1 定义： 轮烯是根据碳氢的数目来命名的。 分子式符合(CH)n的环多次甲基化合物称为轮烯。 （n?10） * exit 对应《有机化学》徐寿昌第七章 多环芳烃非苯芳烃 本章目录 多环芳烃 ７.１多苯代脂烃 Ⅰ ７.２ 联苯 ７.３. 稠环化合物 　Ⅱ　休克尔规则和非苯芳香体系 ７.７ 分子轨道理论对休克尔规则的说明 ７.４ 非苯芳香体系 ７.５ 休克尔规则 ７.６ 单环化合物芳香性的判别 ７.８ 轮烯芳香性的判别 3 3 7 9 27 27 27 28 34 35 多环芳烃 ７.１多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 ７.１.１命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 Ⅰ 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 ７.１.2 制备 CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 C6H6 + ClCH2CH2Cl C6H5CH2CH2C6H5 CHCl3 (C6H5)3CH CCl4 (C6H5)3CCl AlCl3 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 (C6H5)3CH (C6H5)3COH (C6H5)3CH (C6H5)3CBr (C6H5)3CH + Na+NH2 (C6H5)3C-Na+ + NH3 H2CrO4 HOAc ７.１. ３ 化学性质 * 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 * 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的反应性能。 Br2 ７.２ 联苯 二联苯 三联苯 2，2’-二氯联苯