Chapter 05 化学动力学初步[精].pptVIP

第五章 化学动力学初步 在现实中，可能的不一定要发生，特别是不一定以显著的速度(我们能够观察到的速度)发生。 化学反应速率跟人类的生活和生产紧密相关。 钢铁的冶炼、橡胶的合成等。 金属的腐蚀、橡胶的老化、食物的腐烂等。 研究反应速率并掌握它的规律，是一个至关重要的问题。 速度是一个十分重要的问题，没有速度，一切可能性都失去了意义! 5.1 化学反应速率 For the general reaction：aA + bB = cC 5.2 影响化学反应速率的因素 3)The rate equation of non-elementary reaction 方法：改变物质数量比例法。 5)order of reaction x：反应物A的级数；y：反应物B的级数。 n = x + y：反应的总级数 。x + y = 0，1，2，3。zero-order reaction，first-order reaction，second-order reaction，3rd-order reaction。 反应级数由实验测定。可以是正数、负数、整数、分数或零，有的无法用简单的数字表示。 只有基元反应的级数等于反应方程式中反应物计量系数之和。不符合质量作用定律的一定是非基元反应，但有些非基元反应也符合质量作用定律。 2.温度的影响 H2+O2=H2O，室温下反应极慢，在600℃时甚至会发生爆炸。多数化学反应随温度升高，速度增大。一般说，温度升高10 K，反应速度增加 2?4 倍。 以lnK对1/T作图得直线，斜率为-Ea/R，截距为lnA，因此，斜率可以计算反应活化能Ea。 a.阿累尼乌斯公式表明：T 升高，k 增大，v 增大。 b.k不仅与温度有关，而且与活化能 Ea 有关。 CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO (g) 5.3 化学反应速率的基本理论 (1)活化分子 5.4 催化剂对化学反应速率的影响 一般选用催化剂来改变反应的历程，降低反应的活化能。 催化剂：参加化学反应，改变反应过程，降低反应活化能，提高反应速度，本身组成、质量和化学性质在反应前后不变。 正催化剂-加快反应；负催化剂-减缓反应。 为什么催化剂能改变反应速率？ ①催化剂加速正反应同时，也以同样倍数加速逆反应的速度。所以，催化剂只能加快化学平衡的到达，而不能改变化学平衡的位置和状态。 ②催化剂虽可以改变反应的活化能，但不能改变化学反应的自由能变ΔrG，因此，催化剂不能使ΔrG 0 的反应实现。 ③催化剂有特殊的选择性，对少量杂质敏感。 化学平衡态是诸多热力学状态中的一种，其特点是：动态平衡、物质的量不再改变、可从正、逆两个方向达到、体系满足最大的熵和最小的焓。化学平衡态在热力学上是稳定的。 2. 酶催化反应 2)次级过程 3. 光化学反应基本知识 3)对于热力学上吉布斯函数变大于零的反应 酶：蛋白质类化合物，相对分子质量104~106，生物催化剂。 酶催化剂特点：催化效率高；高度的专一性；容易失活。 5.6 复合反应动力学 1. 链反应 机理 链终止：·CFCl2 + Cl· → CFCl3 链引发：CFCl3 ·CFCl2+ Cl· λ=175~220nm 链增长： Cl· + O3→ ClO· + O2 ClO· + O → Cl· + O2 1)初级过程 初级过程中的反应物、产物之间的进一步反应。 物种A A*(激发态) hv(光量子) 激发态转化 跃迁辐射碰撞失活光解离与其他物种作用 A+ hv(辐射荧光或磷光)A+M(与M碰撞) B1+B2+…(解离为新物种) D1+D2+…(生成新物种) + C 光物理过程 光化学过程 * 概 述 化学热力学： 反应方向性：ΔrGm,T 反应物转换率：化学平衡Kθ 化学动力学：反应速率 （可能性） （现实性） Zn(s)+Cu2+(aq)(1mol·L-1)=Zn2+(aq)(1mol·L-1)+Cu(s)ΔrGθm(298.15K) = -212.55 kJ·mol-1 反应能自发进行，而且以显著的速度进行。 H2(g)(pθ)+1/2O2(g)(pθ)=H2O(l)ΔrGθm(298.15K) = -237.18 kJ·mol-1