Chapter 13 碳水化合物[精].pptVIP

Chapter 13 Carbohydrates(碳水化合物) ?糖苷 6.甲基化反应 四：重要的单糖及其衍生物 1，葡萄糖：天然葡萄糖是右旋的，也称右旋糖。葡萄糖是人体新陈代谢代谢不可缺少的重要物质，为人和动物的生命活动提供能量，葡萄糖是制备葡萄糖酸钙和维生素C的原料。 2，果糖：D-果糖是左旋体，亦称为左旋糖。果糖可以形成呋喃型和吡喃型两种环状结构。果糖以糖苷形式存在时，主要以五员环的呋喃糖形式存在，当以单糖形式存在于水溶液时，主要以吡喃环形式存在。 3，核糖：D-核糖是结晶性固体，熔点87℃。D-核糖和D-2-脱氧核糖是生物体内遗传物质——核酸的重要组成成分。 4，糖苷 5 一些单糖衍生物氨基糖是很多糖和蛋白质的组成成分，具重要生理作用，很多抗生素都是氨基糖苷的衍生物 § 13-2 双糖 1. 还原性双糖 (1) 麦芽糖 (3) 乳糖 2. 非还原性糖 (2) 海藻糖 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 配基 糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷 5. 成苷反应 1）定义：半缩醛式的糖与醇、酚等含羟基的化合物形成的缩醛结构。 2）性质：稳定。 （1）无变旋现象：不能转化为链式 （2）不具有还原性：不与土伦试剂、费林试剂、本尼地溶液反应，也不与HNO3，Br2反应。 ①不发生差向异构化：不与碱作用 ②无成脎反应：不与苯肼反应 ③糖苷在酸或酶的作用下可以水解为原来的糖,但水 解有选择性 甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖苷 甲基-β-D-葡萄糖苷 试剂：硫酸二甲酯(CH3)2SO4 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖 7.显色反应 在浓酸作用下，单糖发生分子内脱水形成糠醛或糠醛的衍生物。例如，戊糖脱水生成5-羟甲基糠醛， 从而与酚类、蒽酮、芳胺等缩合生成不同的有色物质而用于糖类化合物的鉴别。 莫力许（Molish）反应 莫力许反应又称a-萘酚反应。在糖的水溶液中加入a-萘酚的乙醇溶液，然后沿着试管壁小心地加入浓硫酸，不要摇动试管，则在两层液面间形成紫色环。所有糖（包括低聚糖和多糖）均能发生莫力许反应，该反应是鉴别糖最常用的方法之一。 自然界中的糖苷 氨 基 糖 N-甲基-?-L-2-氨基葡萄糖 ?-D-2-氨基葡萄糖 维生素C的合成 Cu-Cr H2 D-葡萄糖 L-山梨糖醇 醋酸菌氧化 L-山梨糖 维生素C （又称抗坏血酸） 酯交换 保护羟基 氧化 去保护 酯化 烯醇化 由一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基失水形成。 特点：一单糖成苷，另一单糖保留半缩醛羟基。 性质：有变旋现象，有还原性，可与苯肼反应。 例如： 麦芽糖 纤维二糖 乳糖 4-O-(α-D-吡喃葡萄糖苷基)-β-D-吡喃葡萄糖 由α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖组成，其中成苷部分为α式。 α-1,4-糖苷键 α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 由两分子β-D-吡喃葡萄糖组成,以β-1,4-糖苷键相连. β-1,4-糖苷键 (2) 纤维二糖 4-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖 H 4-O-(β-D-吡喃半乳糖苷基)-α-D-吡喃葡萄糖 由半乳糖和葡萄糖以β-1,4-糖苷键相连，成苷部分为半乳糖。 H 由两分子单糖的半缩醛羟基失水而成。 特点：两分子单糖均成苷。 性质：无变旋现象，无还原性，不与苯肼反应。 例如： 蔗糖 海藻糖 蔗糖由一分子α-D-葡萄糖和β-D-果糖缩水形成. (1) 蔗糖 海藻糖由两分子α -D-葡萄糖的糖苷键缩水而成。 * §13-1 概述 §13-2 单糖 §13-3 双糖 §13-4 多糖 碳水化合物又称糖类。它是自然界中分布最广的一类有机化合物，几乎存在于所有生物体中，植物躯干中的纤维素、种子的淀粉、甘蔗中的蔗糖、水果中的葡萄糖和果糖等，都是我们熟悉的碳水化合物。与人类有着十分密切的关系。淀粉作为食物提供人类活动所需的能量，棉、麻以纤维素的形式为人们提供衣着的原料，住房用的木材也属于碳水化合物。总之，它是人类衣、食、住、行所必不可少的物质。 组成包括： C、H 、O 三种元素 其 中： H : O = 2 : 1 通式表示： Cm(H2O)n “碳水化合物” ---------这一名称来源于19世纪人们已经了解了糖的组成。 §13-1 概述 化学结构上符合通式，但 化学性质上都不属于糖类 所以“碳水化合物”这一词并非十分恰当，但因沿用已久，至今仍在使用。实际上从它的结构来看，糖是多羟