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第二章 稀溶液的依数性 Introduce 溶液的性质分为两类： 一类与溶液的本性及溶质与溶剂的相互作用有关，如颜色﹑体积﹑导电性及酸碱性等。 本章内容 第一节 溶液蒸汽压的下降 一、液体的蒸汽压 (Vapor Pressure of Solution) 定义：当液相蒸发速度和气相凝结速度相等时，液相和气相达到平衡，此时，蒸汽所具有的压力，叫该温度下的饱和蒸汽压，简称蒸汽压。 符号: p (小写） 单位: 帕(Pa)或千帕(KPa) 说明：（1）蒸汽压与液体的本性及温度有关。 液体的蒸汽压 ① p与液体的本性有关 温度升高，p增大 固体物质的蒸汽压一般很小 易挥发性物质的 p大，难挥发性物质的 p 小。 表2－1 不同温度下水的蒸汽压 表2－2 不同温度下冰的蒸汽压 一定温度下，难挥发非电解质 B稀溶液的蒸汽压等于纯溶剂A的蒸汽压乘以溶剂的摩尔分数。 表达式 p = poχA ?????(2-2) 式中p、po分别为溶液、溶剂的蒸汽压 χA为溶剂的摩尔分数。 χA增加，p增加；但χA＜1，故 p ＜po 设χB为溶质的摩尔分数， ∵χA+χB=1 ∴p= po(1-χB) po-p= poχB Δp= poχB ? (2-3) 在稀溶液中，nA nB， 所以， 又 bB= nB/mA?? ∴χB=bBMA 代入（2-3）式 Δp= p0χB= p0bBMA=K·bB? ?? 即 Δp= K·bB （2-4） 式中: K为比例常数，K= p0MA，取决于纯溶剂的 蒸汽压和摩尔质量 Raoult 定律适用条件： 难挥发的非电解质稀溶液。 第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低 当液体的蒸汽压等于外界压力时，液体就沸腾，液体沸腾时的温度叫该液体的沸点。标准大气压下水的沸点为373K。 注意：液体的沸点与外压有关，外压越大，沸点就 越高。液体在101.325 kPa 下的沸点称为正常沸点。 在相同温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压总比纯溶剂的低。 当温度升高到纯溶剂的沸点时，纯溶剂的蒸气压等于外界压力而沸腾；但溶液的蒸气压则低于外界压力。 要使溶液的蒸气压等于外界压力，必须升高温度。这样必然导致溶液的沸点高于纯溶剂的沸点，这种现象称为稀溶液的沸点升高。 稀溶液依数性表现之二: 难挥发非电解质稀溶液的沸点升高与溶质B 的质量摩尔浓度成正比。 ΔTb：溶液的沸点升高值， Kb：溶剂的质量摩尔沸点升高常数，与溶剂的摩尔质量、沸点、气化热有关。 1. 纯溶剂的沸点恒定,溶液的沸点不恒定。 二、溶液的凝固点下降（Freezing Point Depression）  凝固点是指物质的固相纯溶剂的蒸汽压与它的液相蒸汽压相等时的温度。 纯水的凝固点又叫冰点(273 K)。此温度时水和冰的蒸汽压相等。 凝固点的实质：在某温度下, 液体和固体的饱和蒸气压相等. 即为: 液体固体相平衡。 若 P固 P液, 若P固 P液, 溶液的凝固点 溶液的凝固点：指刚有溶剂固体析出的温度。 溶液的凝固点降低 (a) 凝固点时，固态、纯溶剂液态的蒸发速度与汽态的凝聚速度相等 (b)溶液的蒸发速度小于固态的蒸发速度与汽态的凝聚速度。 溶液的凝固点 在273K，水溶液的蒸汽压低于纯水的蒸汽压，所以，水溶液在273K不结冰。 温度继续下降，因冰的蒸汽压下降率比水溶液大，当降到Tf 时，冰和溶液的蒸汽压相等，Tf 就是溶液的凝固点。 溶液的凝固点总是比纯溶剂凝固点低。这一现象叫做溶液的凝固点降低。 （二）溶液的凝固点降低 难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低与溶质B 的质量摩尔浓度成正比。 Kf: 溶剂的质量摩尔凝固点下降常数，与溶剂的凝固点、摩尔质量及熔化热有关。水的Kf为1.86Kg·mol-1。 表2－6 常见溶剂的Tb0、Kb和Tf0、Kf值 [例2-1] 将0.2g难挥发物溶于10.0g水，测得其凝固点降低值ΔTf = 0.207℃，求此物的相对摩尔质量MB。（水的 Kf =1.86Kg·mol-1）chage this 解： 利用溶液的蒸汽压下降、沸点升高及凝固点降低可以测定溶质的相对分子质量。 由于Δp、ΔTb不易测准，而且一种溶剂的Kf值总是大于Kb值